LIPIDOS

Bioquimica

LIPIDOS
Compuestos insolubles en agua, pero solubles en solventes
orgnicos no polares (ter, cloroformo o benceno)
Contienen carbono, hidrgeno y oxgeno, pero este ltimo en
menor proporcin que en los carbohidratos.
FUNCIONES.
Reservas energticas
Componentes estructurales de las membranas.
Constituyen sistemas aislantes contra choques trmicos,
elctricos y qumicos a nivel de la hipodermis o en cubiertas de
rganos internos.
Hormonas que participan en el control de procesos metablicos

1.- CLASIFICACION
LPIDOS SIMPLES: en su molcula solamente poseen
carbono, hidrgeno y oxgeno: Grasas verdaderas
saturadas (slidas), aceites insaturados (lquidos) y ceras.
LPIDOS COMPLEJOS: Fosfolpidos o fosfoglicridos,
estructura similar a grasas, pero adems contienen fsforo
y nitrgeno.
LPIDOS DERIVADOS: Los que no se clasifican en los
anteriores grupos, esteroides, carotenoides,
prostaglandinas y vitaminas liposolubles.

2.- LIPIDOS SIMPLES

Una molcula de glicerol unida a cadenas de cidos grasos .
Los cidos grasos son cadenas hidrocarbonadas apolares
largas no ramificadas con un grupo carboxilo ionizable en un
extremo.
Pueden ser saturados e insaturados.
El glicerol o glicerina es un polialcohol de tres tomos de
carbono.
Son almacenes de energa
Pueden ser:
Acilgliceridos: Monoglicridos, diglicridos o triglicridos.
Ceras.

2.1.- Trigliceridos
Esteres de Glicerol y acidos grasos. (grasas y aceites)
Los cidos grasos sintetizados por las clulas poseen nmero par
de tomos de carbono, su longitud vara de 14 a 24 C.
Con dobles enlaces son insaturadas. como los aceites vegetales
(cido linoleico) son lquidos a T ambiente.
Sin dobles enlaces son saturadas. Slidas a temperatura
ambiente, (triestearina).
En animales: tejido adiposo, en las clulas, adipocitos.
En vegetales (maz, sorgo, girasol, man) de las cuales se extrae
aceite industrial, se encuentra intracelularmente como los
oleoplastos.
Un aceite se puede convertir en grasa saturada rompiendo los
dobles enlaces entre los carbonos, reemplazndolos con enlaces
simples, y aadiendo hidrgenos. "hidrogenado en las margarinas.

2.2.- Ceras
Son similares a las grasas, excepto en que los cidos grasos se ligan
a cadenas largas de alcoholes.
Las ceras forman una cubierta impermeable sobre las hojas,
frutos y tallos de plantas para impedir la prdida de agua por
evapotranspiracin.
Algunas estructuras cobertoras de los animales como son las
plumas, los pelos, la piel, poseen ceras con funcin
impermeabilizante y lubricantes.
La cera de abejas est constituida por steres de cido palmtico y
alcoholes de 26-34 C.

3.-LPIDOS COMPLEJOS
En su composicin intervienen cidos grasos y otros
componentes como alcoholes, glcidos, cido fosfrico,
derivados aminados etc.

Son molculas anfipticas con una zona hidrfoba, en la que

los cidos grasos estn unidos mediante enlaces ster a un
alcohol (glicerina o esfingosina), y una zona hidrfila, originada
por los restantes componentes no lipdicos que tambin estn
unidos al alcohol.
Fosfolipidos.
esfingolipidos

3.1.-Fosfolpido o fosfoglicridos
Diglicridos semejantes a un aceite.
Un cido graso se reemplaza por un residuo de cido fosfrico, y
este ltimo se une a una molcula polar ionizable como: colina,
serina, inositol, o etanolamina.
Parte estructural de las membranas celulares como bicapa
lipdica, cumple funcin selectiva, al entrar en contacto con el agua
adquieren cierta configuracin y los extremos hidrosolubles se
orientan hacia fuera mientras los extremos hidrofbicos se
orientan en sentido opuesto.

3.2.-Esfingolpidos
Lpidos de membrana menos abundantes, derivados de la
esfingosina, un amino alcohol de cadena larga hidrocarbonada
el cual esterifica con diferentes grupos.

Esfingolipidos

 La funcin de las ceramidas consiste en reforzar la cohesin

de las clulas de la capa crnea de la epidermis, limitando la
prdida de pptidos hidrosolules y minimizan las alteraciones
producidas por los rayos UV tanto en la piel como en el pelo.
El ms abundante es la esfingomielina, en la que el cido
graso es el cido lignocrico y el aminoalcohol la colina; es el
componente principal de la vaina de mielina que recubre los
axones de las neuronas.

4.- LPIDOS DERIVADOS

Llamados lipidos insaponificables.
Incluye: terpenos, esteroides, vitaminas liposolubles.

4.1.-Terpenos
o isoprenoides, son lpidos derivados del isopreno (o 2-metil-1,3butadieno).
Los terpenos biolgicos constan, como mnimo de dos molculas
de isopreno.
Molculas lineales o cclicas que cumplen funciones variadas:
Esencias vegetales: el mentol, el geraniol, limoneno, alcanfor,
eucaliptol, vainillina.
Vitaminas, como la vit.A, vit. E, vit.K.
Pigmentos vegetales, como la carotina y la xantofilas.

4.2.- Esteroides
Su molcula presenta la estructura bsica del compuesto anillado
ciclopentano-perhidrofenantreno.
Tres amillos contienen seis tomos de carbono y el cuarto slo
tiene cinco.
1.- Esteroles. Esteroides que tienen un grupo -OH. Colesterol, es el
ms pequeo y menos anfiptico de ellos.
Las membranas de las clulas vegetales contienen otros tipos de
esteroles.
2.- Sales biliares
3.- Hormonas esteroideas. hormonas sexuales masculinas
(androgenos) y femeninas (estrogenos) y las hormonas de la
corteza suprarrenal.

 Esteroides Anablicos es la forma como se conoce a las

substancias sintticas basadas en hormonas sexuales
masculinas (andrgenos).
Estas hormonas promueven el crecimiento de msculos (efecto
anablico) as como tambin en desarrollo de las caractersticas
sexuales masculinas (efecto andrgeno).
Los esteroides anablicos fueron desarrollados a finales de
1930 los cientficos descubrieron que estos esteroides
facilitaban el crecimiento de msculos en los animales de
laboratorio, lo cual llev al uso de estas sustancias por parte de
atletas.
El abuso de los esteroides hoy en da afecta el resultado de los
eventos deportivos.

4.3.- Carotenoides
Carotenos: hidrocarburos puros. se originan de la polimerizacin de
ocho molculas de isopreno y forman un compuesto simtrico
de 40 tomos de carbono el -caroteno.
La ruptura oxidativa a nivel del carbono 20 produce dos unidades
de vitamina A.
Xantofilas. derivados que contienen oxgeno. Juegan un papel
importante en el proceso de fotosntesis de las plantas expuestas
a intensidades altas de luz solar (desiertos), ya que les
proporcionan proteccin al captar las radiaciones de alta
energa.

4.- Prostaglandinas
Son hormonas derivadas de cidos grasos poliinsarturados de 20
carbonos con un anillo de cinco tomos de carbono en su
estructura.
son lpidos derivados de los cidos grasos esenciales de 20
carbonos tipo omega-3 y omega-6.
Los principales precursores de los eicosanoides son el cido
araquidnico, el cido linoleico y el cido linolnico.

 Dado que las prostaglandinas (PG) participan en las

respuestas inflamatorias al estimular las terminales nerviosas
del dolor, los antiinflamatorios no esteroides (AINE), como la
aspirina, actan inhibiendo la ciclooxigenasa y as, la
produccin de PG.
Algunas prostaglandinas dilatan las vas bronquiales, inhben
la secrecin gstrica, incrementan la motilidad intestinal,
estimulan la contraccin del tero, elevan o reducen la
presin arterial, regulan el metabolismo y provocan
inflamacin.

4.4.-Vitaminas liposolubles
Son aquellas que se pueden disolver en grasas y aceites.
V itamina D (calciferol), vitamina E (tocoferol), vitamina K
(naftokinona) y vitamina A (retinol).

MEMBRANA PLASMTICA
Participa en los procesos de intercambio celular, tanto para
introducir nutrientes, como para expulsar materiales de desecho
formada por fosfolpidos dispuesta en una doble capa, lo cual
dejan expuestas sus cabezas hidroflicas y escondidas sus colas
hidrofbicas.
Los fosfolpidos se cambian de lugar unos con otros, lo que le
confiere a la membrana su calidad de fludo.
Adems de los fosfolpidos , en la membrana de las clulas
animales hay colesterol( propenden a estabilizar a la membrana)
y glucolpidos.

Transporte de molculas a travs de las

membranas
Proceso por el cual las clulas adquieren de su entorno las materias
primas para la biosntesis y la produccin de energa y excretan los
productos nales de su metabolismo al espacio extracelular.
Sistemas de transporte:
TRANSPORTE PASIVO
Difusin simple. Ej.: Oxgeno, CO2, nitrgeno, agua.
Difusin facilitada. Ej.: Glucosa.
TRANSPORTE ACTIVO
Transporte activo primario. Ej.: Na+ K+ ATPasa.
Transporte activo secundario. Ej.: monosacridos, aminocidos.
Canales inicos. Ej.: Canal de K

APLICACIONES INDUSTRIALES
-Biodiessel
- Margarinas.
-

BIODIESEL
steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de
lpidos renovables (aceites vegetales) y que se emplean en los motores
de ignicin por compresin. (ASTM)
Se hace reaccionar aceite vegetal con alcohol, lo que genera un ster y
glicerina.
Incluye, a steres metlicos, etlicos, isoproplicos, butlicos, etc.
Los steres producidos tienen cadenas de hidrocarburos de 13 a 19 C, si
se emplea metanol y de 14 a 20 tomos cuando se utiliza etanol.

Transesterificacion
Se usa un catalizador que acelere la reaccin, el cual puede ser
bsico o cido.
Relacion alcohol: aceite (6:1)

Proceso
La fase glicerina lleva la mayor parte del alcohol residual y
catalizador.
La fase ester lleva: jabones, catalizador, alcohol, glicerina.

Produccion de biodiesel

Parmetros de calidad del aceite

ndice de acidez. Mide el contenido de cidos grasos libres del
aceite. Se determina mediante titulacin con KOH o NaOH.
cido graso libre + NaOH / KOH --Jabn.
Esta reaccin interfiere con la produccin de biodiesel.
Aceites con alto IA tienen bajo rendimiento en la produccin de
biodiesel si se utiliza NaOH KOH como catalizador.
Ideal: Aceites con IA < 5 mg KOH/g , (2.5%).
Aceites con alto IA requieren un previo tratamiento de
neutralizacin.
Un aceite menor al 5% de cidos grasos libres, puede simplificar
el proceso de produccin de biodiesel (transesterificacin),
maximizar su eficiencia y rendimiento y reducir las prdidas en
forma de jabones, es decir se obtendr un biodiesel de calidad.
En jatropa los cidos grasos libres (ndice de acidez) presentes
fluctan entre 2.9 y 3.66%

 ndice de yodo. Mide el grado de insaturacin del aceite

(contenido de dobles enlaces en la cadena de carbono).
El secado de los aceites proviene de: Enlaces dobles que se
rompen por el oxgeno del aire. Se forman perxidos.
En estos sitios se pueden empezar a unir diferentes cadenas, y el
aceite se polimeriza y convierte en un slido parecido al plstico.
Importancia:
A mayor IY, el aceite o grasa es menos estable a la oxidacin.
El biodiesel, sometido a las altas temperaturas del motor, se
degradar ms rpidamente, formando depsitos slidos que
pueden afectar el motor.
Aceites no secantes: IY < 110. (Grasas animales, aceite de oliva)
Aceites semisecantes: IY = 110-135, (Aceites de girasol, soja, etc.)
Aceites secantes: IY > 135. ( Aceite de lino)

 ndice de perxido. Indica el grado de oxidacin (rancidez) del

aceite.
Afecta el tiempo de almacenado (meses sin perder calidad).
Despus el aceite empieza a oxidarse disminuyendo su calidad.
Norma Europea EN14214. (Pruebas de estabilidad de oxidacin a
110 C.
Tambien limita la concentracin de cido linolnico y de cidos
grasos con ms de 4 dobles enlaces en el biodesel (esteres
metlicos) no deben exceder el lmite del 12% y 1% respectivamente.

Factores que aceleran la oxidacin del aceite: ( Alta temperatura,

Presencia de luz, Presencia de aire (oxgeno).
El aceite debe ser guardado en recipientes llenos, sin espacios de
aire, poca exposicin a luz y temperaturas bajas.
En aceites usados, la oxidacin aumenta con la temperatura y
tiempo de fritura.

Contenido de humedad e impurezas. El agua favorece la formacin de

jabones en presencia del catalizador alcalino.
Los jabones son perjudiciales porque contaminan el producto final, y
porque forman emulsiones muy estables.
Debe asegurarse la menor cantidad de agua posible durante el
proceso, lo cual implica un secado del aceite (si es aceite usado), y el
uso de alcoholes de ms del 98,5% de pureza.
Esto es principalmente lo que torna incompetitivo al uso del alcohol
etlico, ya que ste forma con agua una mezcla azeotrpica que impide
una destilacin de ms del 96% de pureza.
Costos vs. rendimientos.
Aceite refinado: muy costoso.
Aceite crudo, sin refinar: ms econmico, pero puede contener
impurezas que lo hacen difcil de manejar. Requerir un refinamiento
parcial.
Aceite usado previamente: es el ms econmico, pero puede contener
agua, impurezas, y estar muy degradado

Seleccin de Aceites
Los monosteres, derivados de aceite de jatropha (Jatropha curcas),
pueden usarse como biocombustibles alternativos al petrodiesel
Poseen la longitud de cadena-hidrocarbonada, similares a la
molcula de cetano y el 2,2,4,4,6,8,8-heptametilnonano que son los
patrones utilizados para medir la calidad del diesel.

Sobre el alcohol
Metanol: Reaccin ms rpida y fcil de desarrollar. Puede
utilizarse de 95% de pureza. Es altamente inflamable y muy
txico. Debe ser manejado con la proteccin adecuada. El
Ministerio de la Produccin lo est empezando a controlar.
Etanol: Puede ser de origen renovable. Reaccin ms lenta y
difcil. Requiere un alto grado de pureza (99.5%). No presenta
problemas de toxicidad

Sobre el catalizador
Bsico: Permite transesterificacin en medio alcalino, rpida y
eficiente con aceites refinados.
Si hay presencia de agua o de cidos grasos libres, genera
jabones.
Hidrxido de potasio (KOH) o sosa custica.
Se debe almacenar fuera del contacto con aire o humedad. Es
corrosivo.

Uso en combustion
En motor diesel es posible utilizar aceites vegetales como
combustible, en formas distintas:
(i) uso directo del aceite o mezclado con diesel;
(ii) ruptura trmica de los aceites (pirlisis); y
(iv) transesterificacin de los aceites para la produccin de
biodiesel.
El primero no requieren cambio en la molcula, pero forma
incrustaciones de carbn dentro del motor.
En el mtodo II, el aceite recibe tratamiento trmico, que puede
provocar la oxidacin y alteracin de las cadenas
hidrocarbonadas.
Metodo III. Biodiesel.
Ventajas.
El biodiesel no posee compuestos de nitrgeno ni de azufre.
Es renovable.

Calidad del biodiesel

Se evalua la estabilidad oxidativa del biodiesel bajo
condiciones de almacenamiento prolongado, y en presencia de
materiales metlicos.
La estabilidad se evalua mediante el tiempo de induccin, el
ndice de acidez y el ndice de perxido.
El biodisel expuesto a cobre presenta el mayor cambio en los
parmetros evaluados.
El valor lmite requerido por las normas internacionales (3
horas en EEUU y 6 horas en Colombia y la Unin Europea).

Dificultades en produccion de biodiesel

Una de las desventajas en la sntesis de biodiesel de forma
tradicional es que se necesitan grandes cantidades de agua
para remover la base o el cido usado como catalizador.
El agua de estos lavados constituye frecuentemente un
problema ambiental muy fuerte.
De aqu la importancia de desarrollar un catalizador slido
fuertemente bsico o cido con el objetivo de sustituir el uso
tradicional del hidrxido de sodio o de potasio y as evitar los
problemas de lavado, haciendo el proceso ms econmico y
disminuyendo a la vez la contaminacin ambiental.