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POTENCIOMETRA

EQUIPO II

Medidas del potencial de celdas


electroqumicas en ausencia de
corrientes apreciables

EQUIPO

Sencillo
Econmico

Incluye
Electrodo de referencia
Electrodo indicador
Dispositivo para la medida del potencial

ELECTRODO
DE REFERENCIA

Reversible.
Presenta un potencial que es constante en
el tiempo.
Retorna a su potencial original despus de
haber estado sometido a corrientes
pequeas.
Presenta poca histresis

Electrodos de calomelanos
HgHg2Cl2 (sat), KCl (x M)
Hg2Cl2(s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl

Electrodo de calomelanos saturado


(ECS)

Fcil preparacin.
Coeficiente de temperatura mayor.
El potencial del electrodo de calomelanos
saturado a 25 C es 0,2444 V.

Electrodos de referencia de calomelanos comerciales tpicos

Electrodos de plata/cloruro de plata

El electrodo de referencia ms
ampliamente comercializado.

Est formado por un electrodo de


saturado con ClAg y sumergido en KCl.
Pueden utilizarse a temperaturas
superiores a 60 C.

Electrodos de plata/cloruro de plata

ELECTRODOS INDICADORES
Responde de forma rpida y reproducible a
los cambios de actividad del ion analito.
Hay dos tipos:
Metlicos.
Membrana.

Electrodos indicadores metlicos

Electrodos de primera clase.

Electrodos de segunda clase.

Electrodos de tercera clase.

Electrodos redox.

Electrodos indicadores de
membrana

Se denominan electrodos selectivos de


iones o electrodos de plon.

PROPIEDADES:
Mnima solubilidad.
Conductividad elctrica.
Reactividad selectiva con el analito.

El electrodo de vidrio para medidas de


pH

Se usa universalmente para la medida del


pH.
Mide la diferencia de potencial a travs de
una membrana de vidrio.
El electrodo de referencia normalmente es
de calomelanos o Ag/AgCl
El electrodo indicador esta formado por
una delgada membrana de vidrio.

Electrodos de membrana cristalina

Aparecieron despus de los de vidrio


Se fabrican a partir de un compuesto
inico o de una mezcla homognea de
compuestos inicos.
Dimetro de 10nm.
Espesor de 1 a 2 mm

Electrodo de fluoruros

LaF3

LaF2+

+ F-

Conductor natural ++(EuF2)


Rango de T 0 C y 80 C.
Aplicacin: fundicin y refino de
metales y aleaciones metlicas,
fabricacin de cido fluorhdrico,
desinfectante y conservante de la madera

Determinacin de fluoruros en orina


(INSHT).
Interferencia OH- pH>8

Electrodos basados en sales de plata

Cristales de haluros de plata

Baja conductividad.
Baja resistencia mecnica.
Desarrolla elevados potenciales
fotoelctricos.
Mejora con sulfuro de plata
cristalino 1:1

Electrodos de membrana lquida

Se forman a partir de lquidos inmiscibles que


se unen selectivamente con algunos iones.
Permiten la determinacin potenciomtrica
directa de las actividades de varios cationes
polivalentes y tambin de algunos aniones y
cationes monovalentes.

Transistores de Efecto de campo


selectivos de iones
ISFET

La variacin de la concentracin de los


iones de inters proporciona el potencial
variable de puerta para controlar la
conductividad del canal

Ventajas

Pequeo tamao.
Inercia frente a ambientes agresivos.
Respuesta rpida.
Baja impedancia elctrica.
No requiere hidratacin previa a su
utilizacin.

Electrodos sensibles a molculas


Dos tipos de sistemas de electrodos de
membrana que actan selectivamente sobre
ciertos tipos de molculas.

Electrodos sensibles a gases


Biosensores potenciomtricos

Electrodos sensibles a gases o


sondas sensibles a gases

Determinacin de gases disueltos, tales


como dixido de carbono y amoniaco.
Selectivos y sensibles para la
determinacin de gases disueltos, tales
como dixido de carbono y amoniaco.

Biosensores potenciomtricos

Determinacin de una variedad de


compuestos orgnicos, tales como
glucosa y urea.
La clase ms frecuente son los
electrodos enzimticos.

Desventaja:

Elevado costo de las enzimas.

Electrodos enzimticos para la medida de urea

Instrumentos para medir


los potenciales de celda
pH-metros
Instrumentos de lectura directa.

Potencimetro

Voltmetro

Errores que afectan a las medidas


de pH con el electrodo de vidrio
1.
2.
3.
4.

5.
6.

Error alcalino.
Error cido.
Deshidratacin.
Errores en las disoluciones con fuerzas
inicas bajas.
Variacin en el potencial de unin.
Error en el pH del tampn patrn.

Simulador potenciomtrico

http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_progra
ma.htm#Practica2