Termo 4. Calculo Funciones de Estado

du
dp
T
p
dv T
dT v
dh
dv
v T
dT p
dp T
dp dv
c p cv T

dT v dT p
h2 h1
s2 s1
T2
T1
T2
T1
c p (T ) dT
p
T2
dT
c p (T )
T
1
T
0
p2
p1
dv
dp
v T
dT p
p2
d 2v
dv
2 dp dT
dp
p
1
dT p
dT p
Jos Agera Soriano 2012
CLCULO DE LAS FUNCIONES DE ESTADO

GASES PERFECTOS CON CAPACIDADES
CALORFICAS VARIABLES
VAPOR DE AGUA
DIAGRAMA T-s
DIAGRAMA h-s
Capacidades calorficas
En gases que no son monoatmicos, existe una vibracin
entre los tomos de una molcula que consume energa
trmica; tanta ms cuanto ms elevada sea la temperatura.
Por ejemplo, se necesita ms energa trmica para pasar de
1000 a 1001 grados, que para pasar de 100 a 101.
En gases que no son monoatmicos, existe una vibracin
entre los tomos de una molcula que consume energa
trmica; tanta ms cuanto ms elevada sea la temperatura.
Por ejemplo, se necesita ms energa trmica para pasar de
1000 a 1001 grados, que para pasar de 100 a 101.
Es decir, la capacidad calorfica es una funcin creciente de

la temperatura. Por ejemplo, para el CO2 (tabla 8):
cp = 37,22 kJ/kmol oC para T = 300 K
cp = 62,23 kJ/kmol oC para T = 3000 K
Gases reales
du
cv
c v ( v, T )
dT v
dh
cp
c p ( p, T )
dT p
Gases reales
du
cv
c v ( v, T )
dT v
dh
cp
c p ( p, T )
dT p
Gases perfectos
du
cv
cv (T )
dT
dh
cp
c p (T )
dT
Gases reales
du
cv
c v ( v, T )
dT v
dh
cp
c p ( p, T )
dT p
Gases perfectos
du
cv
cv (T )
dT
dh
cp
c p (T )
dT
Gases monoatmicos
cv 1,5 R
c p 2,5 R
Capacidades calorficas medias

T
cp T
cp
2
T
v T
cp= cp(T )
1
_ T
cp | 2
T1
T1
T2
T
Capacidades calorficas medias

T
cp T
cp
2
cp= cp(T )
T
v T
igualdad de Mayer
c p cv R
c p cv 8,3143 kJ/kmol K
1
_ T
cp | 2
T1
T1
T2
T
Energa interna
Integrando
du cv dT
entre dos estados 1 y 2:

T2
u2 u1 cv T (T2
1
T1 )
10
Energa interna
Integrando
du cv dT

T2
u2 u1 cv T (T2
1
T1 )
Utilizando valores medios de cv entre 0 K y T K (tablas 10):

T2
u2 u1 cv 0 T2
T1
cv 0 T1
11
Entalpa
Integrando
dh c p dT
h2 h1 c p
T2
(T2
T1
T1 )
Utilizando valores medios de cp entre 0 K y T K (tablas 10):

T2
h2 h1 c p 0 T2
T1
c p 0 T1
12
Entalpa
Integrando
dh c p dT
h2 h1 c p
T2
(T2
T1
T1 )
Utilizando valores medios de cp entre 0 K y T K (tablas 10):

T2
h2 h1 c p 0 T2
T1
c p 0 T1
Tambin podramos sustituir cp por la correspondiente

expresin de la tabla 7, y despus integrar; pero resulta
ms fcil resolver con valores medios de las tablas 10.
13
14
15
tablas 10
16
tabla10.1:
tabla10.2:
tabla10.3:
tabla10.4:
tabla10.5:
tabla10.6:
tabla10.7:
tabla10.8:
tabla10.9:
aire
hidrgeno
oxgeno
nitrgeno
agua
xido carbono
bixido carbono
metano
amonaco
H2
O2
N2
H2O
CO
CO2
CH4
NH3
17
EJERCICIO
Diferencia de entalpa del aire:
T1 = 330 K y T2 = 2960 K,
a) cp = 3,5R
b) cp variable.
Solucin a)
h2 h1 c p (T2 T1 )
3,5 8,3143 (2960 330) 76533 kJ/kmol
18
Solucin b)
Interpolamos entre 2950 K y 3000 K (tabla 10.1)
19
20
Solucin b)
2950 25,7870
3000 25,8451
34,1013
34,1594
76071,7 100598,9 273,282 69842,8

77535,3 102478,2 273,905 71539,6
21
Solucin b)
2950 25,7870
3000 25,8451
34,1013
34,1594
h2 h2950
76071,7 100598,9 273,282 69842,8

77535,3 102478,2 273,905 71539,6
2960 2950
(h3000 h2950 )
3000 2950
22
Solucin b)
2950 25,7870
3000 25,8451
34,1013
34,1594
h2 h2950
76071,7 100598,9 273,282 69842,8

77535,3 102478,2 273,905 71539,6
2960 2950
(h3000 h2950 )
3000 2950
10
(102478,2 100598,9)
50
100974,8kJ/kmol
100598,9
23
Solucin b)
2950 25,7870
3000 25,8451
34,1013
34,1594
h2 h2950
76071,7 100598,9 273,282 69842,8

77535,3 102478,2 273,905 71539,6
2960 2950
(h3000 h2950 )
3000 2950
10
(102478,3 100598,9)
50
100974,8kJ/kmol
100598,9
De igual forma obtenemos, h1 = 9603,4 kJ/kmol:

h2 h1 100974 ,8 9603,4 91371,4 kJ/kmol
24
Entropa
s 2 s1
2
1
du p dv
2 cv dT
v2
R ln
1
T
T
v1
25
Entropa
s 2 s1
2
1
du p dv
2 cv dT
v2
R ln
1
T
T
v1
T2
v2
s2 s1 cv ln R ln
T1
v1
Matemticamente el procedimiento no es del todo correcto,

aunque puede asumirse el error; tanto ms, cuanto menor
sea el intervalo de temperaturas del problema. Puede resolverse con tablas de entropas absolutas, que luego podran
analizarse, aunque usualmente utilizaremos esta frmula.
26
En funcin de las presiones:
s 2 s1
2
1
dh v dp
T
2 cp
dT
p2
R ln
p1
27
En funcin de las presiones:
s 2 s1
2
1
dh v dp
T
2 cp
dT
p2
R ln
p1
T2
p2
s2 s1 c p ln R ln
T1
p1
Como antes, el sacar fuera de la integral el calor especfico
medio no es del todo correcto, aunque puede asumirse el
error.
28
Capacidades calorficas medias a volumen constante

Se buscan en las tablas 10 las energas internas u1 y u2,
correspondientes a T1 y T2 ms prximas a las T1 y T2
del problema, con lo cual se obtiene sin error la capacidad
calorfica media entre las temperaturas reales:
T2
u2 u1 cv T (T2
1
T1 )
29
Capacidades calorficas medias a volumen constante

Se buscan en las tablas 10 las energas internas u1 y u2,
correspondientes a T1 y T2 ms prximas a las T1 y T2
del problema, con lo cual se obtiene sin error la capacidad
calorfica media entre las temperaturas reales:
T2
u2 u1 cv T (T2
1
T
cv T2
1
T1 )
u 2 u1 u 2 u1
T2 T1 T2 T1
30
Capacidades calorficas medias a presin constante

Se buscan en las tablas 10 las entalpas h1 y h2, correspondientes a T1 y T2 ms prximas a las T1 y T2 del problema,
con lo cual se obtiene sin error la capacidad calorfica media
entre las temperaturas reales:
T2
h2 h1 c p T (T2
1
T1 )
31
Capacidades calorficas medias a presin constante

Se buscan en las tablas 10 las entalpas h1 y h2, correspondientes a T1 y T2 ms prximas a las T1 y T2 del problema,
con lo cual se obtiene sin error la capacidad calorfica media
entre las temperaturas reales:
T2
h2 h1 c p T (T2
1
T2
cp T
1
T1 )
h2 h1 h2 h1
T2 T1 T2 T1
32
EJERCICIO
Calclese la diferencia de entropa de aire entre los estados:
T1 = 330 K, p1 = 1 bar, T2 = 2960 K, p2 = 20 bar
a) cp = 3,5R
b) cp variable (tabla 10.1).
Solucin a)
T2
p2
s2 s1 c p ln
R ln
T1
p1
33
EJERCICIO
T1 = 330 K, p1 = 1 bar, T2 = 2960 K, p2 = 20 bar
a) cp = 3,5R
Solucin a)
T2
p2
s2 s1 c p ln
R ln
T1
p1
2960
20
s 2 s1 3,5 8,3143 ln
8,3143 ln
330
1
34
EJERCICIO
T1 = 330 K, p1 = 1 bar, T2 = 2960 K, p2 = 20 bar
a) cp = 3,5R
Solucin a)
T2
p2
s2 s1 c p ln
R ln
T1
p1
2960
20
s 2 s1 3,5 8,3143 ln
8,3143 ln
330
1
kJ
38,934
kmol K
35
Solucin b)
T2
p2
s 2 s1 c p ln
R ln
T1
p1
(h2950 h350 )
2960
20
ln
R ln
2950 350
330
1
36
37
Solucin b)
T2
p2
s 2 s1 c p ln
R ln
T1
p1
(h2950 h350 )
2960
20
ln
R ln
2950 350
330
1
2950 25,7870
34,1013
76071,7 100598,9 273,282 69842,8
350
29,1107
7278,7 10188,7 202,660
20,7964
135,5
38
Solucin b)
T2
p2
s 2 s1 c p ln
R ln
T1
p1
(h2950 h350 )
2960
20
ln
R ln
2950 350
330
1
100599 10189
2960
20
kJ
ln
8,3143 ln
51,380
2600
330
1
kmol K
2950 25,7870
34,1013
76071,7 100598,9 273,282 69842,8
350
29,1107
7278,7 10188,7 202,660
20,7964
135,5
39
Exponente adiabtico medio
En gases que no son monoatmicos, el exponente

adiabtico disminuye cuando la temperatura aumenta.
Por ejemplo, para el CO2 (tabla 9):
= 1,288 para T = 300 K

= 1,154 para T = 3000 K
40
Exponente adiabtico medio
En gases que no son monoatmicos, el exponente

adiabtico disminuye cuando la temperatura aumenta.
Por ejemplo, para el CO2 (tabla 9):
= 1,288 para T = 300 K

= 1,154 para T = 3000 K
Es pues conveniente buscar en cada caso el valor del

medio que corresponda:
c p T
h2 h1

cv cv T u 2 u1
cp
Utilizaremos como antes las temperaturas de la tabla ms

prximas a las temperaturas del problema.
41
EJERCICIO
Aire a volumen constante, desde p1 = 2 bar y T1 = 305 K
hasta p2 = 8 bar, y a continuacin a entropa constante
hasta p3 = 1 bar. Calclese,
p
2
a) variacin de entropa
b) exponente g medio
c) la temperatura final T3
Solucin
s=K
T2 p 2
T1
p1
8
T2 305 1220 K
2
1
3
v
42
s3 s1 s 2 s1
T2
v2
T2
cv ln R ln cv ln
T1
v1
T1
u1200 u 300
1220
ln
1200 300
305
s=K
1
3
v
43
44
s3 s1 s 2 s1
T2
v2
T2
cv ln R ln cv ln
T1
v1
T1
u1200 u 300
1220
ln
1200 300
305
s=K
1
3
v
1200 22,6297
30,9440
27155,6 37132,7 240,955 15853,4
300
29,0850
6231,2
20,7707
8725,5
198,124
2,0
45
s3 s1 s 2 s1
T2
v2
T2
cv ln R ln cv ln
T1
v1
T1
u1200 u 300
1220
ln
1200 300
305
s=K
1
3
v
27156 6231
kJ
ln 4 32,231
900
kmol K
1200 22,6297
30,9440
27155,6 37132,7 240,955 15853,4
300
29,0850
6231,2
20,7707
8725,5
198,124
2,0
46
b) exponente medio
El exponente adiabtico medio podra acercarse ms a 1,35
que a 1,4; aunque dara igual comenzar con 1,4:
1
p3
p
T3
;
T2 p2
0,35
1 1,35
T3(aprox) 1220 712 K
8
s=K
1
3
v
47
48
h1200 h700

u1200 u 700
s=K
1
3
v
700
21,3024
29,6167
14911,7 20731,7 223,370 4607,3
1200 22,6297
30,9440
27155,6 37132,7
240,955 15853,4
49
h1200 h700

u1200 u 700
s=K
37133 20732
1,340
27156 14912
1
3
v
700
21,3024
29,6167
14911,7 20731,7 223,370 4607,3
1200 22,6297
30,9440
27155,6 37132,7
240,955 15853,4
50
c) temperatura final T3
T3 p3

T2 p2
T3 1220
8
s=K
0,34
1,34
720 K
1
3
v
51
NOTA DE INTERS
Puede accederse a la pgina WEB del autor por una de las tres
direcciones,
www.uco.es/termodinamica
www.uco.es/fluidos
Google: jose aguera
Puede copiarse, aparte de sus libros, el programa PROGASES
para el clculo de las propiedades de algunos gases en estado de
gas perfecto, incluidos gases de combustin. Lgicamente para el
programa hemos utilizado entropas absolutas.
En lo sucesivo, muchos problemas los resolveremos con su ayuda; aunque esto no significa que estemos obligados a utilizarlo.
Cada vez que se d un listado, entenderemos que no es otra cosa
que las tablas 10, 11 y/o 12 con slo los estados del problema en
cuestin.
52
53
Para ms informacin vase apndice II del libro.

Lo que s voy a sealar aqu es una caracterstica muy
importante que simplifica la introduccin de los estados del
problema en cuestin.
Todas las propiedades con las que pueden definirse los
diferentes estados, tienen en horizontal dobles ventanas.
Esto da la posibilidad de introducir el valor real utilizando
las ventanas de la izquierda; o bien, indicando en las de la
derecha el nmero de un estado cuyo valor coincida con el
que estamos introduciendo.
Una vez obtenidos los resultados, sobre la pantalla y con el
botn derecho, aparece la opcin de copiar.
54
55
EJERCICIO
Aire a volumen constante, desde p1 = 2 bar y T1 = 305 K
hasta p2 = 8 bar, y a continuacin a entropa constante
hasta p3 = 1 bar. Calclese,
p
2
b) exponente medio
c) la temperatura final T3
Resolverlo ahora mediante
el programa PROGASES
y comparar resultados.
s=K
1
3
Solucin
56
PROPIEDADES DE ESTADOS INTRODUCIDOS

GAS: Aire (M = 28,964 kg/kmol)
Exergas referidas a ta = 20 C y pa = 1 bar
p
T
u
h
s
e
v
bar
K
kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmolK kJ/kmol m/kmol
1 2,00 305,00 6335,8 8871,7 192,846 1695,4 12,6793

2 8,00 1220,00 27672,9 37816,4 224,230 21439,9 12,6793
3 1,00 719,69 15363,9 21347,6 224,230 4971,2 59,8373
TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS. GAS: Aire
W=pdv vdp
u
h
e
kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol
1-2 iscora
0,0 7607,6 21337,1 28944,7 19744,5
2-3 =1,3401 12309,0 16468,8 12309,0 16468,8 16468,8
57
mediante tablas
s3 s1 = 32,231 kJ/kmol K
(medio) = 1,340
T3 = 720 K
58
mediante progases
mediante tablas
s3 s1 = 32,231 kJ/kmol K
(medio) = 1,340
T3 = 720 K
s3 s1 = 224,230 192,846 =
= 31,384 kJ/kmol K
(medio) = 1,3401
T3 = 719,69 K
59
PROPIEDADES DEL VAPOR DE AGUA

En motores de combustin interna, las transformaciones
termodinmicas estn muy por encima de la curva lmite
superior (CLS) y los gases pueden considerarse perfectos.
No as para motores de combustin externa: una central
trmica por ejemplo.
p
2
CL
CLI
K
4
1
v
60
PROPIEDADES DEL VAPOR DE AGUA

En motores de combustin interna, las transformaciones
termodinmicas estn muy por encima de la curva lmite
superior (CLS) y los gases pueden considerarse perfectos.
No as para motores de combustin externa: una central
trmica por ejemplo.
p
K (punto crtico)
4
CL
CLI
K
4
3
1
v
2
v
61
Presin y temperatura de saturacin

Calentemos 1 kg de agua a presin constante desde 0 C (a).
En (b) alcanza la temperatura de saturacin. Entre (b) y (d) se
produce la vaporizacin, y durante la misma la temperatura no
vara. A partir de (d) el vapor se sobrecalienta (e).
COMIENZO
VAPORIZACIN
FINAL
VAPORIZACIN
p = p1
p = p1
p = p1
p = p1
vapor
saturado
0 C
(a)
t s C
(b)
t s C
(c)
t s C
(d)
vapor
sobrecalentado
p = p1
t >ts
(e)
62
Denominaciones:
Entre (a) y (b),
En (b),
Entre (b) y (d),
En (d),
Entre (d) y (e),
lquido subenfriado
lquido saturado
vapor hmedo
vapor saturado
vapor sobrecalentado
COMIENZO
VAPORIZACIN
FINAL
VAPORIZACIN
p = p1
p = p1
p = p1
p = p1
vapor
saturado
0 C
(a)
t s C
(b)
t s C
(c)
t s C
(d)
vapor
sobrecalentado
p = p1
t >ts
(e)
63

ts = t(ps)
y/o
ps = p(ts)
Por ejemplo, para el agua (tabla 13)

para ps = 1 bar,
ts = 100 oC
para ps = 0,01 bar, ts = 7 oC
para ps = 2 bar,
ts = 120 oC
64

ts = t(ps)
y/o
ps = p(ts)
Por ejemplo, para el agua (tabla 13)

para ps = 1 bar,
ts = 100 oC
para ps = 0,01 bar, ts = 7 oC
para ps = 2 bar,
ts = 120 oC
El que pueda hervir el agua a tan baja temperatura justifica
el fenmeno de cavitacin en instalaciones hidrulicas, y el
que pueda hervir a 120 oC, por ejemplo, justifica la ms
rpida coccin de alimentos en las ollas a presin.
65
siguiente pgina, desde 40 bar hasta 221,2 bar (presin crtica)
66
Calor en el lquido, q
Es la energa trmica necesaria para pasar a presin constante
desde 0C (E) hasta lquido saturado (A).
p
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
67
Calor de vaporizacin, r
Es la energa trmica necesaria para pasar a presin constante
desde A (CLI) hasta B (CLS).
p
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
68
Grado de vapor, x
Entre A y B la presin y la temperatura no varan; se
necesita otro parmetro para definir C; el grado o ttulo de
vapor: masa de vapor saturado en 1 kg de vapor hmedo:
0COMIENZO
x1
VAPORIZACIN
K
q
E
FIN
VAPORIZ
QBD
p = p1
vx
p=
p = p1
p = p1
vap
satur
O
vo
vo
v'
0 C
v ''
(a)
t s C
(b)
x
(1-x)
(c)
t s C
69
(d
Volmenes especficos
El volumen especfico del vapor hmedo vx es la suma del
volumen ocupado por el vapor y del ocupado por el lquido:
v x x v (1 x) v
v x v x (v v) (tabla 13)
COMIENZO
VAPORIZACIN
FINAL
VAPORIZACIN
p = p1
p = p1
p = p1
p = p1
vapor
saturado
0 C
(a)
v
(b)
t s C
vx
t s C
(c)
v
(d)
t s C
vapor
sobrecalentado
p = p1
t >ts
(e)
70
Los volmenes especficos del lquido subenfriado y del

vapor sobrecalentado, pueden encontrase en la tabla 14.
p
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
71
26 pginas
lquido subenfriado
presiones (bar): 0,02-0,04-0,06-0,08-0,10---------1,0---------2,0------10------20-25-30-35-40-45-50-60-------160-180-200-220
72
Entalpas
Tomaremos un cero de entalpa (punto O); y las entalpias de
los estados A, B, C, D, se medirn con relacin a l:
p
ho = 0 (to = 0 oC, po = ps = 0,00611 bar)
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
73
Curva lmite inferior (CLI)

QOEA hA ho
OEA
v dp hA ho v dp v dp
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
74

QOEA hA ho
OEA
q h 0 vo ( p po ) 0;
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
75

QOEA hA ho
OEA
h q vo ( p po )
QBD
q h 0 vo ( p po ) 0;
Una vez calculadas las h,

los valores de q dejan de
interesar (tabla 13).
vx
O
vo
vo
v'
v ''
76
Curva lmite superior (CLS)

B
QAB r hB hA v dp h h ;
A
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
77

B
QAB r hB hA v dp h h ;
A
h h r
K
q
E
QBD
Una vez calculadas las h,

los valores de r dejan de
vx
O
vo
vo
v'
v ''
78
Vapor hmedo (punto C)

Haciendo el mismo razonamiento que con el volumen
especfico:
p
hx h x (h h)
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
79
Vapor sobrecalentado (punto D)
QBD hD hB h h ;
p
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
80
QBD hD hB h h ;
p
h h QBD
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
81
QBD hD hB h h ;
p
h h QBD
K
q
E
QBD
vx
En la tabla 14 aparecen los

valores de h, tanto para el
vapor sobrecalentado como
para el lquido subenfriado.
O
vo
vo
v'
v ''
82
Entropas
Tomaremos lgicamente el mismo cero de entropa (punto O):
so = 0 (to = 0 oC, po = ps = 0,00611 bar)
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
83

A dQ
dQ
dQ
dQ
s A s0
0
OEA T
OE T
EA T
E T
p
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
84

A dQ
dQ
dQ
dQ
s A s0
0
OEA T
OE T
EA T
E T
p
Ts
c dT
s
c ln
273 T
273
Ts
K
q
E
QBD
En la tabla 13 pueden ver los

valores de s .
vx
O
vo
vo
v'
v ''
85
1
sB sA dQ
Ts AB
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
86
1
sB sA dQ
Ts AB
K
q
E
r
s s
Ts
QBD
Una vez calculadas las s,

los valores de r dejan de
vx
O
vo
vo
v'
v ''
87
Vapor hmedo (punto C)

Haciendo el mismo razonamiento que con el volumen
especfico:
s x s x (s s )
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
88

sD sB
p
D dQ
B
c p dT
Ts
K
q
E
QBD
vx
O
vo
vo
v'
v ''
89

sD sB
p
K
q
E
r
C
vx
O
vo
s s
QBD
D dQ
vo
v'
c p dT
Ts
c p dT
Ts
En la tabla 14 aparecen los valores de s,

tanto para el vapor
sobrecalentado como
para el lquido subenfriado.
v ''
90
Exergas entlpicas del agua

estado muerto, pa = 1 bar y ta = 20 oC
ha = 84,0 kJ/kg
sa = 0,2963 kJ/kg K
91

ha = 84,0 kJ/kg
sa = 0,2963 kJ/kg K
e h ha Ta ( s s a )
92

ha = 84,0 kJ/kg
sa = 0,2963 kJ/kg K
e h ha Ta ( s s a )
e h 293,15 s 2,86 kJ/kg
Valores que se incluyen en las tablas 13 y 14
93
EJERCICIO
Vapor de agua a 60 bar y 480 oC se expande adiabticamente hasta
a) p2 = 30 bar
p
b) p3 = 0,04 bar
1 p 1 = 60 bar
Calclese las entropas y
las entalpas finales.
Solucin
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
94
95
EJERCICIO
Vapor de agua a 60 bar y 480 oC se expande adiabticamente hasta,
a) p2 = 30 bar
p
b) p3 = 0,04 bar
1 p 1 = 60 bar
Calclese las entropas y
las entalpas finales.
Solucin
2 p 2 = 30 bar
B2
s1 = s2 = s3 = 6,8199 kJ/kg K
p 3 = 0,04 bar
h1 = 3375 kJ/kg K
B3
3
v
p
t
h
s
v
e
bar
C
kJ/kg
kJ/kg K
dm/kg kJ/kg
60,000 480,00 3375,00 6,81990 54,8170 1378,61

96
Estados 2 y 3
Establezcamos en primer lugar si se trata de vapor hmedo
o de vapor sobrecalentado. Para ello comparemos la
entropa de los puntos B2 y B3 (tabla 13) con la entropa
del estado 1.
p
1
p 1 = 60 bar
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
97
punto B2
punto B3
98
Estado 2
s2(punto B2) = 6,1838 < s2 (6,8199 kJ/kg K)
p
1
p 1 = 60 bar
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
99
Estado 2
s2(punto B2) = 6,1838 < s2 (6,8199 kJ/kg K)
Estado 3
s3(punto B3) = 8,4755 > s3 (6,8199 kJ/kg K)
vapor hmedo
p
1
p 1 = 60 bar
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
100
Clculo del estado 2

Buscaremos en tabla 14, a 30 bar, las entropas por defecto
y por defecto prximas a la del estado 1 (6,8199 kJ/kg K),
e interpolaremos.
p
1
p 1 = 60 bar
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
101
102
Estado 2
h2 h360
h380 h360
( s 2 s360 )
s380 s360
p
bar
t
C
h
kJ/kg
s
kJ/kg K
v
dm/kg
e
kJ/kg
30,000
30,000
360,00
380,00
3140,90
3187,00
6,78440
6,85610
92,3180
95,8440
1154,91
1179,99
103
Estado 2
h2 h360
h380 h360
( s 2 s360 )
s380 s360
3140,90
3187 3140,9
(6,8199 6,7844)
6,8561 6,7844
p
1
p
bar
t
C
h
kJ/kg
s
kJ/kg K
30,000
30,000
360,00
380,00
3140,90
3187,00
6,78440
6,85610
p 1 = 60 bar
v
2 p e= 30 bar
dm/kg B2 kJ/kg
2
p = 0,04 bar1154,91 B3
92,3180
3
95,8440 1179,99 v
3
104
Estado 2
h2 h360
h380 h360
( s 2 s360 )
s380 s360
3140,90
3187 3140,9
(6,8199 6,7844)
6,8561 6,7844
3163,72kJ/kg
p
1
p
bar
t
C
h
kJ/kg
s
kJ/kg K
30,000
30,000
360,00
380,00
3140,90
3187,00
6,78440
6,85610
p 1 = 60 bar
v
2 p e= 30 bar
dm/kg B2 kJ/kg
2
p = 0,04 bar1154,91 B3
92,3180
3
95,8440 1179,99 v
3
105
Clculo del estado 3
106
Titulo de vapor x3
s3 = s3 + x3(s3 s3)
p
1
p 1 = 60 bar
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
p
h
h
s
s
bar
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
kJ/kg K
0,040 121,4
2554,50
0,4225
8,4755
107
Titulo de vapor x3
s3 = s3 + x3(s3 s3)
0,4225)
6,8199 = 0,4225 + x3(8,4755
p
1
p 1 = 60 bar
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
p
h
h
s
s
bar
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
kJ/kg K
0,040
121,4
2554,50
0,4225
8,4755
108
Titulo de vapor x3
s3 = s3 + x3(s3 s3)
0,4225)
6,8199 = 0,4225 + x3(8,4755
x3 = 0,7944
p
1
p 1 = 60 bar
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
p
h
h
s
s
bar
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
kJ/kg K
0,040
121,4
2554,50
0,4225
8,4755
109
Titulo de vapor x3
s3 = s3 + x3(s3 s3)
0,4225)
6,8199 = 0,4225 + x3(8,4755
p
x3 = 0,7944
p 1 = 60 bar
Entalpa h3
h3 = h3 + x3(h3 h3)
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
p
h
h
s
s
bar
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
kJ/kg K
0,040
121,4
2554,50
0,4225
8,4755
110
Titulo de vapor x3
s3 = s3 + x3(s3 s3)
0,4225)
6,8199 = 0,4225 + x3(8,4755
p
x3 = 0,7944
p 1 = 60 bar
Entalpa h3
h3 = h3 + x3(h3 h3)
2 p 2 = 30 bar
B2
121,4 + 0,7944(2554,5 121,4)

p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
p
h
h
s
s
bar
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
kJ/kg K
0,040
121,4
2554,50
0,4225
8,4755
111
Titulo de vapor x3
s3 = s3 + x3(s3 s3)
0,4225)
6,8199 = 0,4225 + x3(8,4755
p
x3 = 0,7944
p 1 = 60 bar
Entalpa h3
h3 = h3 + x3(h3 h3)
2 p 2 = 30 bar
B2
121,4 + 0,7944(2554,5 121,4)

p 3 = 0,04 bar
h3 = 2054,3 kJ/kg
B3
3
v
p
h
h
s
s
bar
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
kJ/kg K
0,040
121,4
2554,50
0,4225
8,4755
112
NOTA DE INTERS
Desde internet, por una de las tres direcciones,
www.uco.es/termodinamica
www.uco.es/fluidos
Google: jose aguera
puede copiarse el programa PROPAGUA, para el clculo de
las propiedades del vapor de agua.
En lo sucesivo, muchos problemas los resolveremos con su
ayuda; aunque esto no significa que estemos obligados a
utilizarlo. Cada vez que se d un listado, entenderemos que
no es otra cosa que las tablas 13 y 14 con slo los estados
del problema en cuestin.
113
114
Para ms informacin vase apndice II del libro.

Lo que s voy a sealar aqu es un complemento muy
interesante de programa.
Aparte de los estados de un problema (hasta 150 a la vez),

permite calcular tambin los caudales en cada posicin, a
efectos de calcular potencias entlpicas o exergticas,
imprescindibles para balances trmico o exergtico de una
central trmica.
115
EJERCICIO
Vapor de agua a 60 bar y 480 oC se expande adiabticamente hasta,
a) p2 = 30 bar
b) p3 = 0,04 bar
Calclese las entropas y las entalpas finales.
Solucin
p
1
Resolverlo ahora mediante

el programa PROPAGUA
y comparar resultados.
p 1 = 60 bar
2 p 2 = 30 bar
B2
p 3 = 0,04 bar
B3
3
v
116
Agua (lquido y/o vapor): Propiedades de estados introducidos
est. ttulo presin

tempeentalpa
entropa
volumen
exerga
absoluta ratura especfica especfica especfico entlpica

n
x
p
t
h
s
v
e
bar
C
kJ/kg
kJ/kg K
dm/kg
kJ/kg
1
V
60,000
480,00
3375,00
6,81990
54,8170 1378,61
2
V
30,000
369,78
3163,59
6,81990
94,0496 1167,19
3 0,79441
0,040
28,98
2054,28
6,81990
27648,3672
57,89
117
Agua (lquido y/o vapor): Propiedades de estados introducidos
est. ttulo presin

tempeentalpa
entropa
volumen
exerga
absoluta ratura especfica especfica especfico entlpica

n
x
p
t
h
s
v
e
bar
C
kJ/kg
kJ/kg K
dm/kg
kJ/kg
1
V
60,000
480,00
3375,00
6,81990
54,8170 1378,61
2
V
30,000
369,78
3163,59
6,81990
94,0496 1167,19
3 0,79441
0,040
28,98
2054,28
6,81990
27648,3672
57,89
mediante tablas habamos obtenido

s1 = s2 = s3 = 6,8199 kJ/kg K
h1 = 3375,0 kJ/kg
h2 = 3164,2 kJ/kg
x3 = 0,7944
h3 = 2054,3 kJ/kg
118
DIAGRAMA T-s
2
rea A12B T ds Q Wr
1
1
T
ds
119
DIAGRAMA T-s
2
rea A12B T ds Q Wr
1
Q1
M
2
B
ds
Q2
rea ciclo = SQ = SW
s
120
Isotermas y adiabticas
Q1
T
T1
2
ciclo de Carnot
T2
Q2
s1
3
s2
s
121
Sistema adiabtico
s 0
1
isoentrpica
Q =0
Wr > 0
Wr
2
s
expansin en tobera
122
Sistema adiabtico
s 0
isoentrpica
isoentrpica
Q =0
Wr > 0
Wr
2
s
expansin en tobera
2
Q =0
Wr > 0
Wr
compresin en difusor
123
Iscoras e isobaras
s = s(v,T)
T
v=
K
T T '
2'
1'
p=K
124
Iscoras e isobaras
s = s(v,T)
s = s(p,T)
v=
K
T T '
2'
1'
p=K
125
Iscoras e isobaras
s = s(v,T)
s = s(p,T)
v=
K
T T '
2'
1'
p=K
En el diagrama T-s, a la derecha del punto de interseccin de

las iscoras con las isobaras, stas quedan por debajo.
126
Diagrama T-s para gas perfecto
p=
p>
1b
ar
1b
ar
Se dibuja una isobara, la de 1 bar por ejemplo, y se hace una

plantilla. Desplazando sta en horizontal se obtiene la familia
de isobaras prevista. Lo mismo para la familia de iscoras
273 K
1
<
p
r
ba
isobaras
Rln p
Rln p
s
s p =1bar
127
128
Diagrama T-s para vapor de agua

Con ayuda de la tabla 13, dibujamos las AB. Dividiendo
stas en partes iguales (100, por ejemplo) y uniendo sus divisiones homlogas obtenemos la familia de ttulo constante:
K
T
T
T= K
v=K
x=
1
273 K
x=
v=
p =K
T= K
Ts
K
p=
x=K
s
s'
sx
s ''
s
129
Diagrama T-s para vapor de agua

Con ayuda de la tabla 13, dibujamos las AB. Dividiendo
stas en partes iguales (100, por ejemplo) y uniendo sus divisiones homlogas obtenemos la familia de ttulo constante:
s x s x ( s s )
T
T
T= K
AC s x s x (s s)
v=K
x=
1
273 K
x=
v=
p =K
T= K
Ts
K
p=
x=K
s
s'
sx
s ''
s
130
131
Diagrama h-s
Antes de nada, obtengamos una caracterstica interesante:
apliquemos el primer principio a la isobara de figura:
T ds dh v dp
T (ds) p (dh) p
p =K
s
132
Diagrama h-s
Antes de nada, obtengamos una caracterstica interesante:
apliquemos el primer principio a la isobara de figura:
T ds dh v dp
T (ds) p (dh) p
p =K
dh
T tg
ds p
s
133
Diagrama h-s para el gas perfecto: h=h(T)

ar
1b
p=
p>
1b
ar
1
<
p
r
ba
273 K
Rln p
Rln p
s
s p =1bar
Sirve el mismo diagrama T-s, con slo aadir otra ordenada

para las entalpas h con la escala correspondiente.
134
Diagrama h-s para el gas perfecto: h=h(T)

1b
p=
p>
ar
ar
1b
1
<
p
r
ba
273 K
Rln p
Rln p
s
s p =1bar
Sirve el mismo diagrama T-s, con slo aadir otra ordenada

para las entalpas h con la escala correspondiente.
135
136
Diagrama h-s para el vapor de agua

Para que no vare el ngulo que forma la tangente a las
isobaras, AB ha de ser una recta; y AB y BD, tangentes en B.
Estados A y B, tabla 13; estados D y D, tabla 14.
h
h
p=
T =K
D'
las isotermas tienden a la

horizontalidad (gas perfecto)
h ''
x =0
h'
K
=
p K
T=
x =1
A
x =K
x =K
s'
s ''
137
138
du
dp
T
p
dv T
dT v
dh
dv
v T
dT p
dp T
dp dv
c p cv T

dT v dT p
h2 h1
s2 s1
T2
T1
T2
T1
c p (T ) dT
p
T2
dT
c p (T )
T
1
T
0
p2
p1
dv
dp
v T
dT p
p2
d 2v
dv
2 dp dT
dp
p
1
dT p
dT p
139
n=
v=
T= T K
n<
0
n=
K;
sub
p= p
po= 1
p= p
bar
Figuras no incluidas en las diapositivas
K
p=
>0
1>n
n =1
n =1
lnea
triple
B
p = psub
>n
T= Tsub
>n >
T
A
n=
Figura 4-2
T
p =K
Figura 4-13
>1
p =K
2
v=K
v=
=0
n
;
ca
ti
iab
ad
1
isoterma
v
Efercicio 4-4.3
1
s
140
p
p2
p1
s=K
s=K
s=K
p2
p1
p3
Problema 4.2
Problema 4.2
T= K
p3
v1
3
v
Problema 4.4
p
T
T3
Q23
2
T2
Q =0
Q =0
Q12
=K
Q23
v=
T= T
2
= T3
K
p=
T1
2
Q12
Problema 4.5
s2
T1
1 Q41
s1
s 3=s 4
Problema 4.6
p=
Q41
1
s
Problema 4.9
141
T3
Q =0
Q31
Q =0
p = 8 bar
p = 2 bar
=K
Q1
T2
Q2
1
v
Problema 4.10
T= K
Q12
Problema 4.12
Problema 4.11
p
bar
10
Q
A
QB
2
QA
B
1
Problema 4.13
v
142
6
p=
ar
1b
ar
p=
p=
T2
Q23
1
Q23
Q12
s2
3b
2b
s3
T2
p=
T3
20
35
T1
ar
p=
p=
ba
r
ba
20
p=
T2=T1
ba
r
ba
r
s2
s1
s2
Problema 4.18
Problema 4.17
s3 s
Problema 4.19
T
1 p = p1
ba
r
T1
T=
30
3
3
s1
T1
p1
p = T1
1 T=
Q12
ba
r
60
p=
p=
p
T1
p=
p=
p
h
1
s2
4
s
Problema 4.20
p = 0,5 bar
s1
3
s2
Problema 4.21
143
ba
r
p=
p=
20
20
ba
r
p = 20 bar
p = 20 bar
2
1
t3= 360 C
T3
p = 0,1 bar
Problema 4.20
Problema 4.23
4
s
t3= 540 C
T3
p = 0,1 bar
p = 160 bar
2
1
p = 0,04 bar
Problema 4.24
s
144
p
p
T2
T=
T1
T=
M ( p ,T )
p2
p1
iso
1
po 0
po
po 0
ter
ma
O ( p o ,T )
v
Apndice I (gases reales)
145

Termo 4. Calculo Funciones de Estado

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Jos Agera Soriano 2012

CLCULO DE LAS FUNCIONES DE ESTADO

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Es decir, la capacidad calorfica es una funcin creciente de

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Capacidades calorficas medias

Capacidades calorficas medias

entre dos estados 1 y 2:

Jos Agera Soriano 2012

entre dos estados 1 y 2:

Utilizando valores medios de cv entre 0 K y T K (tablas 10):

Jos Agera Soriano 2012

entre dos estados 1 y 2:

Utilizando valores medios de cp entre 0 K y T K (tablas 10):

Jos Agera Soriano 2012

entre dos estados 1 y 2:

Utilizando valores medios de cp entre 0 K y T K (tablas 10):

Tambin podramos sustituir cp por la correspondiente

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

76071,7 100598,9 273,282 69842,8

Jos Agera Soriano 2012

76071,7 100598,9 273,282 69842,8

Jos Agera Soriano 2012

76071,7 100598,9 273,282 69842,8

Jos Agera Soriano 2012

76071,7 100598,9 273,282 69842,8

De igual forma obtenemos, h1 = 9603,4 kJ/kmol:

Jos Agera Soriano 2012

Matemticamente el procedimiento no es del todo correcto,

En funcin de las presiones:

Jos Agera Soriano 2012

En funcin de las presiones:

Jos Agera Soriano 2012

Capacidades calorficas medias a volumen constante

Jos Agera Soriano 2012

Capacidades calorficas medias a volumen constante

Jos Agera Soriano 2012

Capacidades calorficas medias a presin constante

Jos Agera Soriano 2012

Capacidades calorficas medias a presin constante

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

Jos Agera Soriano 2012

76071,7 100598,9 273,282 69842,8

7278,7 10188,7 202,660

Jos Agera Soriano 2012

76071,7 100598,9 273,282 69842,8

7278,7 10188,7 202,660

Jos Agera Soriano 2012

Exponente adiabtico medio

En gases que no son monoatmicos, el exponente

= 1,288 para T = 300 K