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LA CORROSIN COMO UN PROCESO

Concentra
INVERS0 A LA METALURGIA
cin
SUBSUELO
(Mineral de
hierro: xidos,
sulfuros)

HERRUMBRE
(xido de hierrro
hidratado)

METALURGIA

ADICIN DE ENERGA

Refinacin
Fusin en
horno
elctrico
Colada
Laminaci
n
Tubera
Forja
enterrada

CORROSIN

ACCIN DEL AMBIENTE


(Humedad, contaminates, etc.)

Tanque de
almacen.

NORMA ISO 8044


Interaccin fsico-qumica entre un
metal y su medio ambiente, que
ocasiona modificaciones en las
propiedades del metal y, a menudo,
una degradacin de las funciones del
metal, del medio o del sistema
tcnico constituido por ambos .

La corrosin es por tanto un proceso


natural y espontneo

Cuanto mayor ha sido la energa gastada en la


obtencin del metal, tanto mayor ser la
facilidad para corroerse

METALES NOBLES

METALES ACTIVOS

CORROSIN = CNCER DE LOS METALES

IMPORTANCIA DE LA CORROSIN
FACTOR SEGURIDAD
Fallas por corrosin de equipos o sistemas tcnicos con
consecuencias de prdida de vidas humanas
FACTOR CONSERVACIN

Las fuentes de los metales (minerales), reservas de


aguas, etc. son limitados.
FACTOR ECONMICO
Gastos directos e indirectos ocasionados por la corrosin y
por los mtodos de prevencin

COSTOS DE LA
a) COSTOS DIRECTOS CORROSIN
Reemplazo o reparacin de estructuras, maquinarias o de

componentes corrodos (tuberas, piezas de bombas, fondos de


tanques de almacenamiento).
Empleo de medidas de prevencin (pinturas, aleaciones
especiales, inhibidores, etc.)
Capacitacin de personal en temas de corrosin.

Pago a especialistas para evaluar daos por corrosin.


ESTOS COSTOS SON CUANTIFICABLES (MONTOS)

COSTOS
COSTOS DE
DE LA
LA
CORROSIN
CORROSIN
b) COSTOS INDIRECTOS
Paralizacin de la actividad productiva para efectuar una
repaacin imprevista (Ejm. La reparacin de una tubera en
el oleoducto puede ocasionar un costo de algunos miles de
dolares, pero la paralizacin para efectuar la reparacin
representa unos US $ 20 000 /hora).

Prdidas de productos y explosiones provocadas por fugas


(combustible, agua, gas, etc.).
Prdida de eficiencia (transferencia de calor).

Sobredimensionamiento.
MUCHAS VECES ES DIFICIL DE CUANTIFICAR (MONTO)

Tipos de corrosin segn el mecanismo


Corrosin hmeda o de mecanismo electroqumico.

- Se da en presencia de humedad.
- El 80% de los casos de corrosin reportados
pertenecen a este tipo.
Corrosin seca, oxidacin directa o corrosin
qumica.
- No existe pelcula de humedad, es decir se da en
un ambiente seco (altas temperaturas).

Tipos de corrosin segn la morfologa


Corrosin Uniforme u homognea:
Su penetracin media es igual en
todos los puntos de la superficie. Es
la forma ms benigna de corrosin.

Corrosin Localizada:
Ciertas reas de la superficie se
corroen ms rpidamente que
otras, debido a heterogeneidades.
La severidad del ataque puede ser
variable (en un extremo: picadura).

Corrosin por picaduras:

El ataque se localiza en un puntos


aislados de superficies metlicas
pasivas y se propaga hacia el interior
del metal, en ocasiones en forma de
tneles
microscpicos;
llegando
incluso a perforarlo.
Corrosin intergranular:

El ataque se propaga a lo largo de los


lmites o bordes de grano del metal.
Corrosin bajo tensin o fisurante:
Se presenta cuando el metal est
sometido simultneamente un medio
corrosivo y a tensiones mecnicas.

Corrosin selectiva:

Se presenta en aleaciones compuestas de


dos o ms fases. Una de estas fases es
removida selectivamente (ejm. Aleaciones
Cu-Zn, latones)
Corrosin Galvnica:
Ocurre cuando entran en contacto dos
materiales electroqumicamente diferentes (potencial electrodo).
No posee una morfologa diferente. Se
incluye por sus caractersticas tpicas.
Metal
activo

Metal
noble

Mecanismo de la corrosin electroqumica


Corrosin hmeda o de mecanismo electroqumico.
- Se da en presencia de humedad.

- El 80% de los casos de corrosin reportados


pertenecen a este tipo.
Corrosin seca, oxidacin directa o corrosin
qumica.
- No existe pelcula de humedad, es decir se da en
un ambiente seco (altas temperaturas).

Mecanismo de la corrosin electroqumica


La corrosin electroqumica o hmeda se debe a la
actuacin de pilas electroqumicas, las cuales generan sobre
la superficie del metal zonas andicas y zonas catdicas. En
las zonas andicas se da la disolucin o corrosin del metal.
Zona
andica

Zona
catdica

Mecanismo de la corrosin electroqumica


CONDICIONES:
a) Debe existir una diferencia de potencial entre las
diferentes zonas del material (generacin de zonas andicas
y catdicas).
b) Debe existir un medio electroltico (medio agresivo) que
ponga en contacto con las zonas andicas y catdicas.
c) Debe existir un agente oxidante
electrones) disuelto en el medio agresivo.

(consumidor

de

d) Debe existir conexin elctrica entre las zonas andicas y


catdicas.

Mecanismo de la corrosin electroqumica

Fe2(OH)

Fe Fe+2 +2eElectrlito
(agua)

O2 + 2e- 2OHH 2O

METAL (Fe)

ctodo

ctodo

2enodo

nodo

ctodo

Heterogeneidades responsables de las pilas de corrosin


a) Los metales estan
constituidos
por
granos
con
un
ordenamiento
diferente.
b) La unin de los
granos define un
borde de grano que
es ms reactivo que
el
interior
del
mismo.
c)
Los
metales
poseen
impurezas
que pueden actuar
como
partculas
catdicas.

Heterogeneidades del medio por generacin de resquicios

a) Unin solapada

b) Zonas de contacto
entre planchas metlicas
amontonadas en
un
almacn

Resquicio
(corrosin)

Resquicio
(corrosin)

Heterogeneidades del medio por generacin de resquicios

c) Contacto de una
superficie metlica con
una partcula inerte
(polvo).

d) Rayaduras sobre la
superficie
metlica,
defectos en la soldadura.

Resquicio
(corrosin)

Raya o
marca

cavidad

Grieta

Corrosin galvnica en el contacto directo latn-aluminio

Tornillo de
latn

Aluminio

Aluminio

Metal
corrodo
Corrosin en el
resquicio de la
junta aislante

POTENCIAL DE CORROSIN
Cuando se sumerge un material metlico en una solucin acuosa, los
tomos de mayor energa pasan a la solucin como cationes.

Diferencia de
potencial

Fe
e-

Fe+2

e-

Fe+2

Fe+2
eFe Fe+2 +2e-

e-

Fe+2
Fe+2

Fe+2

solucin

POTENCIAL DE CORROSIN
Fe Fe+2 +2eVoltmetro

Fe

O2 + 2e- +H2O 2OH-

2e-

Fe+2
solucin

O2 + 2e- +H2O 2OH-

MEDIDAS DE PROTECCIN
CONTRA LA CORROSIN
MEDIDAS DE PROTECCIN SOBRE LOS
MATERIALES:
PROTECCIN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS
- R. Orgnicos: Recubrimientos y revestimientos
- R. Inorgnicos: Esmaltado, cementado
- R. Conversin: Qumica (CROMATIZADO) y
Electroqumica (ANODIZADO)
- R. METLICOS: Qumicos, ELECTROQUMICOS,
Inmersin en Caliente, Metalizado, Difusin, etc.

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN DE
METALES
Proceso

de electrodeposicin de metales

Proceso electroqumico ms utilizado en la industria, tanto


por su inters terico como tecnolgico.
- Consiste en la descarga de un metal sobre un electrodo
llamado CTODO en contacto con una solucin
(electrolito), conteniendo iones de ese metal y en otro
electrodo llamado NODO
se produce la disolucin
parcial del metal
- Los iones a depositar: en forma simple Cu2+ o en forma
de complejos Cu(CN)3=.
-

Electrlitos cidos simples, el in metlico (catin),est rodeado


por una envoltura de hidratacin: in Cu++, esta como solvato, con
cuatro molculas de agua: Cu(H2O)4.

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES
Al aplicar un potencial a los
electrodos sumergidos en la
solucin los iones cargados
elctricamente se ponen en
marcha hacia uno de los dos
electrodo: los iones metlicos
cargados positivamente (cationes)
se dirigen hacia el electrodo negativo
(ctodo) y los iones cargados
negativamente (aniones) fluyen hacia
el electrodo positivo (nodo),

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES

Por el paso de la corriente en los electrodos (+) y (-), se


producen fenmenos de electroqumicos de:
- oxidacin en el NODO
- reduccin en el CTODO
(ambos ligados a una variacin del nmero de electrones)

Zn Zn2+ + 2 e
Zn2+ + 2 e Zn
En estos electrodos se producen una serie de fenmenos ms
complicados, ligados a la existencia de la doble capa elctrica,
en el cual interviene la polarizacin, la sobretensin, la difusin,
etc.

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES
Principios

de electroqumica

- Reacciones qumicas: combinacin homognea de H2

con I2 o la combinacin heterognea de H2 y O2 se


producen como consecuencia de los choques de las
molculas, dotadas de energa trmica. Durante ese breve
espacio de tiempo en que permanecen juntas, modifican
algunos de sus enlaces, los cuales adoptan una nueva
distribucin.

- Reacciones electroqumicas: se producen dos


reacciones parciales de transferencia de electrones, las
cuales tienen lugar en interfaces separadas electrodoelectrolito, y son susceptibles de control elctrico.

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES

Electrlisis y electrodos

- Los fenmenos electroqumicos se producen de modo


irreversible, siendo uno de ellos la electrlisis, fenmeno
en el que, por el paso de la corriente elctrica, se origina
una reaccin qumica.
- En los electrodos donde se producen las reacciones, es
necesario distinguir entre: electrodos polarizables y
electrodos no polarizables.
Electrodos
polarizables, son aquellos que
presentan un gran impedimento a la transferencia de
carga y para que ocurra una reaccin de electrodo a una
velocidad apreciable es necesario aplicar una gran
sobretensin o polarizacin

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES
Electrodos

no

polarizables

permiten
fcilmente el paso de partculas cargadas a
travs de la interfaz metal-electrlito, bastando la
aplicacin de una pequea sobretensin o
polarizacin para que la reaccin ocurra a alta
velocidad.

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES

En los electrodos (positivo y negativo):


Ocurren una serie de reacciones, cuya cintica es de mxima
importancia para conocer ms completamente el fenmeno de
electrlisis. Estas reacciones son de diferentes tipos:
- Una deposicin de metal, por ejemplo: Cu2+ + 2 e Cu
- Un desprendimiento de gas: 2 H+ + 2 e H2
- Una reaccin de transferencia electrnica: Fe3+ + e- Fe2+
- Alguna reaccin compleja de oxidacin reduccin:
HOOC-COOH + 2 H+ + 2 e- CHO-COOH + H2O

Todas estas reacciones ocurren en interfaces metal-electrlito, y


por consiguiente son reacciones catalticas heterogneas.

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES

El mecanismo, de las reacciones de electrodo es


complejo y consta de una serie de pasos y etapas:
1. Etapa de transporte de especies reaccionantes
(y/o prod. de corrosin) desde o hacia la interfaz.
2. Etapa de transferencia de carga a travs de la
interfaz (doble capa elctrica)
3. Etapa de reaccin qumica, que puede preceder
o seguir a las reacciones de transferencia de
carga, puede ocurrir en la masa (seno) del
electrlito o en la interfaz.
4. Etapa de formacin de una fase, sea de
nucleacin de un cristal o bien el crecimiento
del mismo.

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES
Rendimiento

de corriente

Durante la electrodeposicin de metales raras veces se


alcanzan los equivalentes electroqumicos, debido a que
junto con la deposicin del metal, se producen en el ctodo
otros fenmenos (desprendimiento de hidrgeno, la formacin de
hidrxidos, etc.),por lo que la cantidad de metal depositada
suele ser casi siempre menor que la cantidad terica
deducida de las leyes de Faraday.
Razn por la cual, se habla de un rendimiento de
corriente catdico (R.C.C.), expresado por:
cantidad de metal depositada realmente (v. prctico)

R.C.C = ------------------------------------------------------------------ x 100


cantidad de metal calculada a partir del equivalente electroqumico

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES
nmero de coulombios que depositan metal
R.C.C = ----------------------------------------------------------------x 100
nmero total de coulombios que pasan

Si se utiliza un nodo soluble (como es el caso de la


mayora de los procesos de electrodeposicin de
metales), existe tambin un rendimiento de
corriente andico (R.C.A.), igualmente expresado
por la siguiente relacin:
cantidad de metal disuelta realmente
R.C.A = --------------------------------------------------------------------------------------x 100
cantidad de metal calculada a partir del equiv. electroqumico
nmero de coulombios que disuelven metal
R.C.A = -------------------------------------------------------------- x 100
nmero total de coulombios que pasan

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES
La

doble capa elctrica

Distribucin de las cargas elctricas en la doble capa elctrica: (a) en la doble


capa de Helmholtz; (b) en la doble capa difusa de Gouy y Chapman