UNIDAD IV

PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA

ING. MELBA DE MIRANDA

CONTENIDO
4.1 GENERALIDADES
Sistema
Tipos de Sistemas: Abierto, Cerrado y Aislado
4.2 PROPIEDADES DE LA MATERIA: Intensivas y Extensivas
4.3 FUNCIONES DE ESTADO Y DE TRAYECTORIA
4.4 LEY DE LOS GASES IDEALES
Ley de Boyle
Ley de Charles
Ley de Gay Lussac
Ley Combinada de los Gases
4.5 TRABAJO REALIZADO AL CAMBIAR EL VOLUMEN
4.6 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Enunciado
Aplicaciones: Trabajo de Expansin y Compresin, Procesos
Reversibles e
Irreversibles y El Ciclo de Carnot.
4.7 ECUACIONES DE ESTADO
Capacidad Calorfica
Calor Especfico

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Diferenciar entre una funcin de estado y una funcin de trayectoria.

Diferenciar entre una propiedad intensiva y extensiva.

Enunciar el concepto de la primera ley de la termodinmica.

Identificar las propiedades que definen el estado de un sistema

termodinmico.

Explicar los diferentes procesos termodinmicos: isotrmico, isomtrico y

adiabtico.

Explicar los proceso y las variables involucradas en el Ciclo de Carnot.

GENERALIDADES

SISTEMA: Es la parte del universo en la cual

vamos a centrar nuestra atencin, l cual se
delimita por una frontera.
FRONTERA DEL SISTEMA: Es lo que
delimita al sistema.
ALREDEDORES O ENTORNO DEL
SISTEMA: Es todo aquello que no pertenece
al sistema considerado.

TIPOS DE SISTEMA

SISTEMA ABIERTO: Es aquel que puede intercambiar

masa y energa con los alrededores.
SISTEMA CERRADO: Es aquel que nicamente
intercambia energa con los alrededores. Se puede decir
tambin que es aquel cuya masa es constante.
El sistema abierto y cerrado permite el intercambio
de energa con el medio.
SISTEMA AISLADO: Es el que no intercambia ni masa ni
energa con sus alrededores.

PROPIEDADES DE LA MATERIA

PROPIEDADES INTENSIVAS: son

aquellas que no dependen de la
cantidad de masa; ejemplos: la
densidad, la temperatura de un cuerpo,
calor especfico.
PROPIEDADES EXTENSIVAS: son
aquellas que dependen de la cantidad
de masa; ejemplos: capacidad calorfica,
energa interna, el volumen, etc.

FUNCIONES DE ESTADO
Y DE TRAYECTORIA

FUNCIONES DE ESTADO o PUNTO

Las funciones de estado son aquellas que no dependen de la
trayectoria es decir solo depende del estado inicial y del estado
final de un proceso, por ejemplo: la temperatura, la presin, el
volumen especfico.
Por ejemplo:
P2
dP = P2 P1 = P

P1

u2
dU = U2 U1 = U

u1

FUNCIONES DE TRAYECTORIA
Son aquellas que si dependen de la trayectoria que un
determinado sistema ha seguido para cambiar su condicin
inicial a un estado condicin final.
W = W
= diferencial impropia
Q = Q

LEY DE LOS GASES IDEALES

El estado de un gas esta caracterizado por tres magnitudes
fundamentales:
Presin (P) ----------- P = cte ------- Ley de Charles
Volumen (V) --------- V = cte ------- Ley de Gay Lussac
Temperatura (T) ----- T = cte ------- Ley Boyle- Mariotte
Durante una transformacin pueden variar dos de estas magnitudes,
permaneciendo constante la tercera. La ecuacin que da origen es la
Ley de los Gases Ideales.
PV=nRT
Donde:
P = presin absoluta del gas
V = volumen del gas
T = temperatura absoluta a la que se encuentra el gas; K
n = nmero de moles del gas (masa/peso molecular); g/g mol
R = constante de gases ideales (8.315 j/mol K; 0.0821 L atm/ mol K;
1.99 cal/mol K)

PROCESO ISOTRMICO O LEY DE

BOYLE-MARIOTTE
(T = constante)

P1 V1 = P2 V2
Para una cantidad
definida de gas ideal,
el volumen varia
inversamente
proporcional a la
presin en un
proceso isotrmico

P1

T3

T2

P2

T1
V1

V2

PROCESO ISOBRICO O LEY

DE CHARLES (P = constante)
V1 / T1 = V2 / T2

Para una cantidad

definida de
cualquier gas ideal,
el volumen varia
directamente
proporcional a la
temperatura en un
proceso isobrico.

P1

T3

T2
T1
V1

V2

V3

PROCESO ISOCRICO,
ISOVOLUMETRICO O LEY DE
GAY LUSSAC (V = constante)
P1 / T1 = P2 / T2
Para una cantidad
definida de gas ideal,
la presin varia
directamente
proporcional a la
temperatura en un
proceso isocrico.

P2

T3

T2

P1

T1
V1

LEY COMBIDA DE LOS GASES IDEALES

P1 V1 / T1 = P2 V2 / T2
En condiciones estndares de presin y temperatura:
T=273.15 K=0 C
P=1atm=1.013x105 Pa
n = 1 mol
V = 22.4 L = 22.4 x 10-3 m3
R = 0.0821 lt atm/mol K = 82.1 mlt atm/mol K
= 8.319 J/mol K= 10.73 PSIA pie3/mol R
= 1.987 cal/mol K

TRABAJO
El trabajo realizado por el gas sobre el pistn es:
dW = F dy = PAdy = P dV
Si el gas se expande: dV (+) = dW (+) ----- Trabajo hecho
por gas sobre pistn
Si el gas se comprime: dV (-) = dW (-) ------ Trabajo hecho por pistn
sobre el gas.

dV (+/-)

dW = F dY = PA dY = P dV
Wf
Vf
Wf-o = W1 a 2 =dW = P dV
Wo
Vo

El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y

final, y de la trayectoria seguida por el sistema entre dichos procesos.

El trabajo total realizado por el gas cuando se expande desde

Vo a Vf:
dW = P dV --Para evaluar esta ecuacin
necesitamos conocer P = f (V)
Vf
dW = PdV --- El cambio de un estado
Vo
termodinmico a otro se conoce
como proceso de expansin o
compresin
Vf
W1-2 = P dV --- Para especificar de manera
Vo
completa el proceso se deben
conocer los valores de las
propiedades termodinmicas de
todos los estados a travs de los
cuales pasa el sistema desde la
condicin inicial a final.

APLICACIONES DEL TRABAJO

EN DISTINTOS PROCESOS
PROCESO ISOCORICO (V = cte.)

Vf
W1-2 = P dv = 0
Vo
dv = 0
W=0

P2

T3

T2

P1

T1
V1

PROCESO ISOBARICO (P = cte)

Vf
Vf
W = P dv = P dV = P (Vf Vo)
Vo
Vo

W = P ( Vf Vo) = PV

Si V2 > V1 ----- W gas > 0

(+) expansin
V2 < V1 ----- W gas < 0
(-) compresin

P1

T3
T2

T1
V1

V2

V3

PROCESO ISOTERMICO (T = cte)

Vf
W = P dV
Vo

PV = n R T ---- P = n R T /V
Vf
Vf
W = (n R T)/ V dV = (nRT) dV/V
Vo
Vo

P1
Compresin (-)

Expansin (+)

T2

P2

T1

P0V0 = PfVf ---- Po/Pf = Vf/V0

W = nRT ln (Vf / Vo)
W = nRT ln (Po/ Pf )

T3

V1

V2

EXPANSION LIBRE
Si la presin de oposicin
es cero (P = 0)
Vf
W1-2 = PdV = 0 P = 0
Vo
no hay rea bajo la curva
W=0

V
V1

V2

PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA

ENUNCIADO
La variacin de la energa de un sistema durante cualquier
transformacin es igual a la cantidad de energa que el sistema recibe
de sus alrededores.
La energa no puede crearse ni destruirse sino solo transformarse de
una forma a otra
Aunque la energa adopta numerosas formas, la cantidad total de
energa es constante y cuando sta desaparece en una forma aparece
simultneamente en otra.
Energa del Sistema + Energa de los Alrededores = 0

( U + Ec + Ep ) +

(Q W) = 0

 Energa del Sistema + Energa de los Alrededores = 0

( U + Ec + Ep ) +

(Q W) = 0

Los tres tipos de cambios de energa que

pueden ocurrir en un sistema:

Cambio de Energa Interna: U = n Cv T (para

cualquier proceso sea o no a V cte.)
Cambio de Energa Cintica : Ec = m (v2 v1)
Cambio de Energa Potencial : Ep = mg h

La energa puede transferirse de dos maneras

Trabajo hecho por el sistema o sobre l ( W = P dV )

Calor ( Q = m c T = n C T)

Cp --- P = cte
Cv --- V = cte (capacidades calorficas molares)

W (-) Trabajo efectuado sobre el sistema

Q (+)

Estado inicial
Po, To, Vo

Estado final
Pf, Tf, Vf

W (+) Trabajo efectuado por el sistema

Q (-)
Energa Interna

Cambio de Energa interna

Q-W
Agregan energa al sistema
Q - W = E int

Energa interna final

La Primera Ley de la Termodinmica se puede entonces expresar as:

U + Ec + Ep = Q - W

CASOS ESPECIALES DE LA PRIMERA

LEY DE LA TERMODINAMICA
CASO I: SISTEMA CERRADO (DE NO FLUJO) Y AISLADO
En un sistema aislado no hay intercambio de energa
trmica y masa, por lo tanto su energa interna permanece
constante. No realiza trabajo sobre su entorno, ni
intercambia calor con el.
Q=W=0
U = Q - W = 0
U = 0 --- Ui = Uf la energa interna es cte.
U = n Cv T
Cv = 3/2 R gases monoatmicos
Cv = 5/2 R gases biatmicos
Pared adiabtica y rgida

SISTEMA CERRADO (DE NO FLUJO) Y CCLICO

Un proceso cclico se origina y termina en el mismo estado.
Estado inicial = Estado final
Q=W
U = Q - W
U = 0
------------ Ui = Uf
El trabajo hecho por el ciclo es igual al rea encerrada por la
trayectoria que representa el proceso en un diagrama PV.
RUTA (a-b): EXPANSIN W (+), realiza
trabajo sobre los alrededores.

P
a

P1

RUTA (b-a): COMPRESIN (-), realiza trabajo

sobre el sistema.

P2

Wcclico = Wexp + W comp = Wtil

V

V1

V2

CASOS DE TRABAJO CICLICO

a) Wcclico = 0
Wexp = Wcomp.
Si el proceso fuera cclico de ida y regreso pero
por la misma trayectoria, entonces el trabajo es
igual a cero.
b) Wcclico > 0
Wexp > Wcomp. ----- Wtil (+)
El trabajo de ciclo es positivo, por lo que al final
siempre se entrega un trabajo a los alrededores.
c) Wcclico < 0
Wexp < Wcomp. ----- Wtil (-)
El trabajo de ciclo es negativo, por lo que al final
siempre se entrega un trabajo al sistema.

TIPOS DE PROCESOS
TERMODINAMICOS

PROCESO ISOBARICO (P = CTE): trabajo para un sistema cerrado, de no

flujo
W = PV
Q = n Cp T
U = Q W = n Cp T - P V
PROCESO ISOMETRICO, ISOCORICO O ISOVOLUMETRICO (V = TCE):
trabajo para un sistema cerrado, de no flujo, no afecta W sobre su entorno.
Se aade energa trmica a un sistema que se mantiene a V constante, toda la
energa trmica se utiliza para aumentar la energa interna del sistema.
V = 0
W=0
Q = n Cv T
U = Q = n Cv T
PROCESO ISOTERMICO (T = CTE): Proceso lento para que la temperatura
se mantenga constante.
Para un gas ideal a T constante:
PV = n R T
P 1 V 1 = P2 V 2
Si T es constante entonces:
U = 0
Q = W = n R T Ln (Vf/Vo) = n R T Ln (Po/Pf)

CAPACIDAD CALORIFICA Y
CALOR ESPECIFICO

Se puede originar en un proceso a volumen constante y a presin

constante.
Cp , cp
sean aproximadamente iguales en los slidos y
Cv , cv
lquidos, en los gases son diferentes.
Cp Cv = R
Cp = (5/2) R ; Cv = (3/2) R --- gases ideales de partculas puntuales
Cv = 3 R

-------------------------

slidos monoatmicos ideal

Cp = (7/2) R ;Cv = (5/2) R --- gases biatmicos o diatmicos ideal

= Cp / Cv

Cp > Cv ----- > 1 --

= 1.67 -- gas monoatmico ideal

= 1.4 -- gas biatmico ideal a

temperatura ambiente

PROCESO ADIABATICO

Trabajo para un sistema cerrado, de no flujo.

No entre, ni sale calor (energa trmica del
sistema), aislndolo o efectuando rpido el
sistema.
Proceso rpido
El sistema efecta trabajo sobre su entorno:

W (+) sistema se expande adiabaticamente

W sistema realiza trabajo sobre el sistema

PROCESO ADIABATICO
Q = 0 U = -W
U=n Cv T=n Cv (T2T1)
W = n Cv (T1 T2)
= (Cv/R) (P1V1 P2V2)
W=1/(1) (P1V1 P2V2)

P
P1

ADIABATICA
b

P2

Isoterma T1
V

V1

PV = n R T ; T = P V/n R
Cp Cv = R ; = Cp/Cv

Isoterma T2

V2

TRABAJO PARA UN SISTEMA

CERRADO (DE NO FLUJO) Y DE
EXPANSIN LIBRE ADIABATICA.

Q=0
;
W=0
U = Q - W
U = 0

En un proceso adiabtico de un gas con

comportamiento ideal, las cantidades son:
P1V1 = P2V2
T1 V1 ( -1) = T2 V2 (-1)
El trabajo efectuado por un gas ideal
durante una expansin adiabtica es:
W = n Cv (T1 T2)
= (Cv / R) (P1V1- P2V2)
W = 1/ ( 1) (P1V1- P2V2)