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EDIER HUMBERTO PREZ (Ph.

D)
Departamento de Qumica
Universidad del Cauca

Introduccin. Los mtodos de separacin


y su papel en el proceso analtico.

Separar: Implica aislar unas cosas de otras


Cualquier tcnica, independiente de los mecanismos utilizados o
fuerzas puestas en juego, forma parte del muy amplio campo de la
ciencia de la separacin

Ej. Las especies a, b, c y d se presentan


mezcladas en un espacio fsico comn. Nuestro
objetivo: Situar cada especie en una regin
diferente del espacio.

Figura 1. Visin esquemtica de diversas posibilidades de separacin de un conjunto


de 4 especies

Esquema 1: xito total en el objetivo planteado:


Cada una de las especies ha logrado ser separada
en regiones diferentes

Esquema 2, 3 y 4 :
Suponen un xito parcial
o incompleto en el
proceso de separacin

Esquema 2, y 3 : Representan el aislamiento en


grupos o familias o bien el aislamiento de una
especie en particular (a en el esquema) con
respecto a los dems.

* La separacin lograda no es
perfecta.
Esquema 4

Se Logr: Enriquecer una regin


del componente a y la otra del
componente b

* Se puede repetir el proceso con


cada regin por separado.
* Se podra aproximar a una
separacin total de las especies a
y b, en etapas sucesivas del
mismo proceso de separacin

Cualquier proceso de separacin no


espontneo implica desestabilizar el sistema,
lo que necesariamente requerir aportacin de
algn tipo de Energa.
Eso implica Trabajo y Dinero

TCNICAS DE SEPARACIPIN
Aplicables de distinta forma
a problemas

Aporta a la resolucin de
problemas en condiciones
ptimas de consumo
energtico , costo y esfuerzo

Requiere consideracin
cientfica del problema a
resolver

Implica seleccionar y aplicar


el proceso o tcnica de
separacin apropiada

Existen 2 tipos de problemas a la hora de plantear una


separacin

Separaciones preparativas

Separaciones analticas

Buscan el aislamiento o
purificacin de una o algunas
especies respecto a las
dems

Buscan facilitar la obtencin


de informacin

Inters de la separacin:
Economa, otras
aplicaciones.

Para ello se utilizan las


tcnicas anlisis cuando no
son suficientemente
selectivas

Cul es el Grado de
purificacin requerido (Hasta
donde se fuerza la
separacin)?

Determinado por la aplicacin


final de la especie de inters
o su valor intrnseco

Se
necesita

Separar en la muestra los


componentes o partes que
transportan la informacin de
inters respecto a los dems

Efectuar la medida justamente


sobre aquellos que contienen la
informacin buscada y no sobre
el conjunto

Clasificacin de los principales


mtodos analticos de separacin
La clasificacin de los mtodos de separacin que tiene uso desde un punto de vista analtico es realmente
dificultosa. Su nmero es elevado y su aplicabilidad diversa
Tabla 1. Clasificacin de las tcnicas de separacin en funcin de las caractersticas de fase involucradas
Segunda fase
Fase inicial que contiene la
muestra (o es la propia
muestra)
Gas (Vapor)

Lquida

Slida

Gas

Difusin trmica

Cromatografa gas-lquido

Cromatografa gas-slido

Lquida

Destilacin
Fraccionamiento
por espuma

Cromatografa lquidolquido
Extraccin lquido-lquido
Dilisis
Ultrafiltracin
Sublacin por disolventes

Cromatografa lquido-slido
Precipitacin
Electrodeposicin
Cristalizacin
Formacin de compuestos de
inclusin
Extraccin en fase slida
Fraccionamiento por campo-flujo

Sublimacin

Fusin por zonas


Lixiviacin
Extraccin por fluidos
supercrticos

Slida

Fase inicial
Aquella que contiene la muestra con los componentes a
separar o bien es la propia muestra.
Permite establecer una clasificacin de las tcnicas con
mayor importancia prctica
ELL, Electroforesis, dilisis y precipitacin
Tcnicas en que la muestra se adiciona o incluye en una
de las fases (La fase mvil)
Cromatografa, ELL, Electroforesis y dilisis
La segunda fase se adiciona en ellas

Tabla 2. Clasificacin de las tcnicas de separacin en funcin del


tipo de proceso involucrado

Procesos mecnicos

Tamizado y exclusin por tamao


Dilisis
Cromatografa de exclusin por
(Cromatografa de permeacin)
Formacin de compuestos de inclusin
Filtracin y ultrafiltracin

Centrifugacin (Densidad)

Procesos Fsicos

tamaos

Procesos Qumicos

Particin
Cromatografa gas-lquido
Cromatografa gas-slido
Cromatografa lquidolquido
Extraccin lquido-lquido
Electroforesis de zona
Fraccionamiento por
espuma

Cambios de estado
Precipitacin
Electrodeposicin

Cambios de estado
Destilacin
Sublimacin
Cristalizacin
Fusin por zonas

Enmascaramiento
(seudoseparacin)
Cambio inico

Tabla 1. Clasificacin de las tcnicas de separacin de acuerdo con


el estado del sistema
EQUILIBRIO
Cromatografa
Destilacin
Extraccin
Fusin por zonas
Sublimacin
Precipitacin

CINTICA
Dilisis
Electroforesis de zona
Difusin
Centrifugacin
Ultrafiltracin

Otra de las consideraciones de clasificacin se basaba en la


consideracin del establecimiento explcito de un estado de
equilibrio en el sistema o alternativamente procesos controlados
cinticamente.

Modelizacin de las separaciones


analticas
Asumir que todos y cada una de las molculas componentes de un mismo
tipo, en una sola etapa de separacin, quedaran alojados en una regin
claramente diferenciable de las dems supone una situacin ideal.
Separar: implica el movimiento de uno o mas componentes
con respecto a los dems dentro del espacio que
inicialmente comparten.
Esta cuestin se opone al segundo principio de la
termodinmica. La entropa aumenta en procesos de
mezcla y no en los de separacin. Por tanto, sern los
proceso de mezcla los que tiendan a producirse de manera
espontnea.

Se
produce
mantenindose
constante.

la
el

mezcla
volumen

Se produce una dilucin


aumento de volumen.

por

Cada uno de los componentes se ha


desplazado hasta una regin
particular pero sin
por ello
concentrarse

Figura
2.
Representacin
esquemtica
de
procesos
termodinmicamente aceptables. a) Proceso de mezcla con
dilucin. b) Proceso de dilucin simpe. c) Proceso de segregacin
sin dilucin

Desde el punto de vista termodinmico, cada componente en el proceso


(a) se comporta como si se diluyera aisladamente (b)
Para gases o lquidos ideales la entropa de dilucin aumenta
proporcionalmente con el logaritmo natural del volumen disponible para
dilucin
R: Constante de gases
ideales

Se puede entonces hablar de transporte de materia que favorece la


separacin y transporte de materia que por dispersin se opone a la
misma.

PROCESO MULTIETAPA
En aplicaciones analticas de la ciencia de la separacin se requiere :

Utilizar tcnicas que implican no una si no varias (o


muchas) etapas de separacin

Procurar forzar el transporte de tipo separativo de


las especies que nos interesan hacia regiones
delimitadas

Las etapas de la separacin son claramente diferenciables en el tiempo o en el espacio. Otras veces, no son
fsicamente perceptibles.
A estos procesos se adaptan la:

Extraccin Lquido-Lquido (ELL)

Se tienen dos fases lquidas completamente inmiscibles , una de las cuales se llama Extractante, y la otra
que contiene el compuesto de inters se llama refinado.

Suponiendo volmenes iguales:


Vrefinado = Vextractante = 0,5

A: Especie de inters
A presenta solubilidad en las fases. Suponiendo
doble solubilidad de A en fase refinado

Cuando el sistema alcanza el equilibrio (por ejemplo, tras un proceso de


mezcla mecnico) debemos esperar que se cumpla la siguiente
condicin:

KpA = Constante de particin (De la especie A entre las fases refinado y


extractante)
M = Cociente de Masas ( Concentraciones de la especie A en cada una de las
fases)

Figura
3.
Representacin
esquemtica de un proceso de
extraccin repetitiva (lixiviacin)
considerando una sola especie a
extraer. La grfica inferior indica la
evolucin
(Porcentaje,
concentracin) de la especie de
inters en las fases, as como la
evolucin del volumen de fase
extractante utilizado en el proceso.

Etapas de extraccin

Figura 4. Representacin esquemtica del significado de la isoterma de


particin.