Tema 16.-Reacciones Arido Alcali ITOP2007-2008

Presentaciones adaptadas al texto del libro:
Temas de qumica (II) para alumnos de ITOP e ICCP
Tema 16:
Reacciones rido-lcali
ROCO LAPUENTE ARAG

Departamento de Ingeniera de la Construccin
UNIVERSIDAD DE ALICANTE
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la Construccin
ARIDO
Los ridos,
material inerte ya que no participa en las reacciones

de hidratacin,
estn constituidos por una mezcla de grava y arena de
distintos tamaos.
Su granulometra resulta fundamental para conseguir una
adecuada compacidad, factor que va a ser determinante
de su durabilidad y de su resistencia.
La zona de la interfase generada entre los ridos y la
pasta de cemento presenta una microestructura
caracterstica que debera ser estudiada ms
detalladamente.
La influencia de esta zona en el comportamiento del
hormign es muy importante.
ALCALI
NaOH y KOH
La fase acuosa est constituida principalmente por NaOH y
KOH en concentraciones
que varan entre 0.1 y 1 M.
Otros iones como Ca2+ y SO42-, o contaminantes que hayan
podido penetrar desde el exterior (Cl-), estn presentes en
pequeas concentraciones.
Hasta mediados de los aos cincuenta

estaban admitidas las hiptesis de Feret
(1937)
la naturaleza mineralgica de los ridos no
tiene ninguna influencia en el

comportamiento del hormign endurecido
Ante una patologa

primero que los ingenieros miren si hay
flechas,
si no las hay, llamar a los qumicos a ver si
son los cloruros o la carbonatacin
y si no lo son
que Dios nos coja a todos confesados porque
son los ridos
(Eduardo Torroja)
Eduardo Torroja
1.- Durabilidad de un hormign

El ACI, Committe 201 (1992) entiende por
durabilidad de un hormign
su capacidad para resistir a la accin ambiental,
ataque qumico, abrasin o cualquier otro proceso
de deterioro,
y considera que un hormign durable mantendr
su forma original, calidad y serviciabilidad cuando
sea expuesto a su ambiente en obra.
Segn Calleja J. (1995), al hablar de durabilidad
nos referimos a:
la persistencia o duracin en el tiempo de un
elemento, estructura u obra a lo largo de su vida til

de servicio,
y en las condiciones de todo tipo, sobre todo externas,
en que este servicio debe prestarse,
estando garantizada en todo momento la necesaria
seguridad.
Segn Aguado et al. (1996), los daos en
las
estructuras hidrulicas de hormign se podran

imputar a tres tipos de acciones:
acciones qumicas,
acciones fsicas y
otras acciones.
La accin qumica puede ser ejercida por agentes

gaseosos, lquidos o slidos, pero siempre en
presencia de agua o humedad.
Esta accin del agua
est controlada por la
permeabilidad, es
decir, por el tamao y

continuidad de los
poros y fisuras en la
pasta;
Poros
interconectados
Poros aislados
Material poroso impermeable
el C.E.B. (Comit
como
poros
Material poroso permeable
Europeo del Hormign)
importantes
para
en 1989 seala
la
durabilidad
aquellos cuyos radios estn comprendidos entre

10-7 y 10-2 m.
2.- Antecedentes
Hasta mediados de los aos cincuenta estaban
admitidas las hiptesis de Feret (1937)
segn las cuales la naturaleza mineralgica de los
ridos no tena ninguna influencia en el
comportamiento del hormign endurecido
LA BAJA DURABILIDAD DE ALGUNAS PRESAS DENUNCIAN EL PROBLEMA
Stanton (1940) es el primer autor que atribuye

los desperfectos de una presa a la interaccin
entre los ridos y los lcalis del cemento.
Farran (1956) puso de manifiesto que:
Diversos factores, ligados a la naturaleza de los

ridos, pueden tener una influencia decisiva
sobre la resistencia y el comportamiento del
hormign".
Posteriormente Aardt y Visser (1977, 1978),

Cole y col.. (1981), Way y Cole (1982), Soriano
(1981, 1987, 1989) y Prendes y Soriano (1999)
entre otros autores, establecen que:
Como consecuencia de las mismas se produce,
en el seno del hormign, la neoformacin de

fases silicatadas que pueden influir en la
durabilidad del hormign.
Reacciones ligadas a la naturaleza de los ridos
La instruccin establece que:
los aridos no deben ser activos frente al cemento

E indica posteriormente
una serie de compuestos y caractersticas de los
mismos que los hacen no aptos para el empleo
Son varias las reacciones que pueden producirse
entre los aridos, el cemento y el agua que componen
los hormigones, casi todas ellas con carcter
expansivo.
3. Reaccin rido-lcali (RAA)

3.1. rido de naturaleza silcea (RAS)
El mayor riesgo que comportan los ridos en el hormign es
el de la reaccin rido-lcali (RAA).
reaccin qumica heterognea
Slido
constituido por
el rido
slido-lquido
lquido
disolucin alcalina
intersticial
las reacciones se distribuyen de manera heterognea en l

LA DISOLUCIN INTERSTICIAL
Est
fuertemente
cargada
de
iones
alcalinos K+ y Na+,
as como en hidroxilos OH- responsables
directos de la reaccin,
y algo en Ca2+ y SO42-
La fase lquida intersticial proviene:

excedente de
agua necesaria
para la
hidratacin del
cemento
favorecida por el
medio exterior
cuando ste posee
una humedad
relativa relevante
Su pH, varia segn el tipo de cemento,
es
13,5 en materiales a base Portland.

Los tres factores principales de los que depende la

concentracin en hidrxidos alcalinos de la fase lquida
intersticial del hormign son:
el contenido en xidos alcalinos del cemento
la dosificacin en cemento
la relacin agua/cemento
velocidad a la que los

xidos alcalinos pasan a
la disolucin
son rpidamente solubles

-los sulfatos libres
(K, Na)2 SO4 y K2Ca2(SO4)3
-las disoluciones slidas de
K2O y Na2O
en el aluminato triclcico C3A
depende
de la forma en que se
encuentran combinados en el
clinker original
liberan sus lcalis ms
lentamente
Las disoluciones slidas en el
C2S
(que se hidrata lentamente)
El lquido intersticial se encuentra en equilibrio con

dos fases slidas
El cemento
Los ridos
tres constituyentes minerales que participan en la

cohesin del material:
silicatos de calcio hidratados (C-S-H)
el hidrxido de calcio (Ca(OH)2)
y los aluminatos de calcio hidratados (ettringita, etc.),
dependientes del contenido inicial en C3A.

El lquido intersticial se encuentra en equilibrio con

dos fases slidas
El cemento
Los ridos
se consideran reactivos si presentan ciertas variedades de

slice amorfa o mal cristalizada
(reaccin lcali-slice, RAS y reaccin lcali-slice lenta,
RASL, respectivamente).
Consideraremos aparte la desdolomitizacin (reaccin lcalicarbonato, RAC).
el grado de orden de su estructura
variedades de slice
determinar su reactividad en un
medio alcalino
+ orden
red + estable
- reactiva
muy dbil a pH inferiores a 9,

crece exponencialmente a
partir de este valor.
La solubilidad de la slice
La velocidad de disolucin
y la reactividad del mineral
es ms dbil para las formas

cristalizadas (cuarzo, tridimita,
cristobalita)
que para las amorfas (palos).
+ orden
red + estable
- reactiva
variedades de slice
formas cristalizadas
tridimita
cuarzo
cristobalita
amorfas
opalo noble
palo
3.2. Mecanismo de reaccin de la RAA

Globalmente, los mecanismos de la reaccin consiste en:
disolucin de la slice
gel expansivo
por la disolucin
intersticial alcalina del
hormign
OH-
Na+
OH-
Na+
Na+
OHNa+
OH-
la estructura cristalina de la slice
Esta reaccin
la textura de la roca
enormemente
compleja
depende de:
de la composicin qumica
del sistema
de la velocidad de disolucin de la slice.
El mecanismo general de la reaccin se define,

segn Dent-Glasser y Kataoka (1981),
como un proceso en dos etapas:
1. Neutralizacin de los radicales Si-OH a travs de una
reaccin de tipo cido-base:
Si-OH + OH- + Na+ Si-O-Na + H2O
Las cargas terminales son equilibradas por iones Na+.

La accesibilidad de los OH- y el Na+ est limitada por la
dimensin de estas zonas y por lo separadas que se
encuentren de la superficie de la partcula.
2. Ataque de los puentes Si-O-Si por los iones OH-:
Si-O-Si + 2OH-- + 2Na+
(Si-O-Na) + H2O
Esta reaccin conduce

a la destruccin de la estructura del mineral
y a la formacin de un gel silico-alcalino polimerizado.
Este gel acta
como una
membrana
semipermeable
3.3. Accin osmtica del gel

Generalmente, tienen una accin osmtica, en presencia
de agua, y que por absorcin de esta aumentan de
volumen y generan importantes presiones disruptivas.
Los minerales y rocas susceptibles de provocar este

fenmeno son
los minerales opalinos
ciertas rocas volcnicas con un contenido medio o alto de
slice (andesitas y riolitas)
algunas pizarras y filitas, con elevado contenido en
hidromicas
y ceolitas del tipo heulandita
Los efectos estructurales dependern del hinchamiento del

gel
as, el rido reactivo comenzar a ejercer presiones sobre la
matriz que lo rodea
posteriormente el gel creado comienza a presionar cuando se

rellenan los poros que le rodean
Generaciones posteriores de gel originaran presiones que
pueden ser lo suficientemente altas, de 4 MPa,
segn Diamond (1989),
como para superar la resistencia del material

el rido reactivo comenzar a ejercer presiones sobre la matriz que lo rodea
OH-
Na+
OH-
Na+
Na+
OHNa+
OH-
Generaciones posteriores de gel originaran presiones que pueden ser lo

suficientemente altas como para superar la resistencia del material
3.4. Reaccin rido de naturaleza dolomtica-lcali (RAC)

Desdolomitizacin
Hadley (1961) observo una reaccin
de caractersticas disruptivas
similar a la anterior,
entre ridos de naturaleza dolomtica y los lcalis del cemento.
La dolomita,
denominada de
esa forma en
honor al gelogo
francs Deodat
Dolomieu,
es un mineral
compuesto de
carbonato de
calcio y magnesio
[CaMg(CO3)2].
1)
CaMg(CO3)2+2Me(OH) Mg(OH)2+ CaCO3+ Me2CO3
2) Me2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2Me(OH)
Me = K+, Na+, Li+
La dolomita se transforma en
-hidrxido de mayor volumen
-carbonato alcalino soluble

que permite regenerar los hidrxidos alcalinos y
continuar la reaccin.
La desdolomitizacin es susceptible de aparecer en cualquier
lugar en que la concentracin local sea suficiente.

La brucita puede aparecer
en las zonas de contacto

entre el rido y la pasta
en el mismo rido
y reaccionar con la slice alrededor del rido y formar un

silicato de magnesio
la zona porosa creada alrededor del rido, por extraccin de

iones Mg2+ debilita la unin rido-pasta
LA DEDOLOMITIZACIN NO PROVOCA LA APARICIN DE GELES EXPANSIVOS
Brucite in crack
4. Adherencia pasta-rido
separar un rido de un hormign endurecido?
unin conglomerante- rido
fuerte
fraguado y endurecimiento
del cemento
ESFUERZO ELEVADO
resistencia intrnseca
de cada uno de ellos
Tipos de adherencia entre las fases slidas

a) Una adherencia mecnica
adherencia por rugosidad superficial del rido
las partculas muy finamente
cristalizadas del cemento
hidratado circundan las
protuberancias y asperezas de la
superficie del rido
b) Una adherencia a escala de dimensiones reticulares

unin ideal
los cristales de cemento se
prolongan en los del rido
que dan reacciones de
hidratacin
fenmeno de epitaxia x
superposicin de las
redes atmicas
-Independiente de la naturaleza de los

materiales
La adherencia mecnica
-Controlada por rugosidades superficiales

-Se desarrollar mejor
cuanto ms pequeas sean las dimensiones de

los hidratos del cemento con respecto a las del
rido
LA ADHERENCIA POR RUGOSIDAD SE TRADUCE NICAMENTE EN
CONTACTOS LOCALIZADOS.
-Ms excepcional
La adherencia epitxica
-Implica condiciones cristalinas de

los dos slidos
-Los ridos no son inertes frente al cemento
LA ADHERENCIA EPITXICA ESTABLECE UN PASO CONTINUO DE LOS

HIDRATOS DEL CEMENTO AL RIDO
5. ridos Calizos
la naturaleza mineralgica de los ridos
produce importantes modificaciones
en la evolucin de la resistencia mecnica
Las resistencias de hormigones fabricados con:
ridos calizos
>
cuarzo
>
feldespatos o arcillas
Desde el punto de vista de la adherencia, puede explicarse, mediante la observacin

con microscopa electrnica de barrido (SEM).
Fractura de hormigones sometidos a esfuerzos de compresin

rido calizo
rido cuarzo
Fractura transgranular
Fracturas intergranulares
fuertes uniones entre la pasta y el rido
debilidad en la unin entre rido y pasta
6. Arcillas y feldespatos
Aardt y Visser (1977)
comprobaron que
la reaccin entre el hidrxido
la rotura se produce por

cualquier lugar
prcticamente no existe
adherencia
entre la pasta de cemento
y este tipo de ridos
clcico y determinados tipos
de ridos, con arcillas y

feldespatos en su composicin
mineralgica, da lugar a la
formacin de hidrogranates,
silicato clcico y lcalis libres.
Cristal de hidrogranate rodeado de

nanoesferas de slice amorfa en la
matriz de un hormign refractario.
El ataque de feldespatos y arcillas puede considerarse como

un tipo de reaccin cemento rido que, teniendo un carcter
ms amplio que la reaccin lcali-rido, tambin puede llevar a
la destruccin de una estructura de hormign.
Posteriormente Cole y col. (1981), examinan deterioros en una
presa construida haca 30 aos
Existen grietas superficiales y

-ridos formado unos anillos oscuros y en
su interior un depsito blanco,
-apareciendo los poros del hormign
rodeados de una capa transparente y
rellenos de un material blanco semejante
al de los ridos.
Estudio de los materiales de presas Histricas

(Laboratorio Central de Estructuras y Materiales-CEDEX)
El estudio por microscopa

electrnica de barrido
muestra que los
productos eran ceolitas
clcicas de tipo A, capaces
de generar los procesos
disruptivos que haban
llevado a la degradacin
del hormign.
ceolitas clcicas de tipo A
Las reacciones de interaccin entre el hidrxido clcico y los

ridos pueden definirse como la ruptura de un equilibrio
precario y la bsqueda de un nuevo equilibrio en las nuevas
condiciones del medio.
Los minerales de los ridos
Agredidos por disoluciones de

la fase intersticial del hormign
evolucionan hacia minerales ms estables en las condiciones

fisicoqumicas que se dan en el seno del hormign
(Soriano y col. (1987)).
Ceolitas
clcicas de
tipo A
Agregados
botroidales y
ceolitas
Cristales en
ptalo de rosa y
geles ondulados
Etringita
Agregados en
panal de abeja y
etringita
Etringita de
carcter
secundario
7. Informe de un caso
RESULTADOS DEL ESTUDIO DE DOS ESTRUCTURAS DE HORMIGN
CONSTRUIDAS A MEDIADOS DE LOS AOS CINCUENTA.
cementos utilizados
en la fabricacin de
los hormigones
los ridos
diferentes
procedencias
alto contenido en
cal libre
susceptibles de reaccionar con

los componentes de la fase
intersticial del hormign
El estudio del hormign, procedente de ambas estructuras,
por microscopa electrnica de barrido puso de manifiesto

presencia de los siguientes fenmenos:
- Degradacin de filosilicatos.
- Existencia de fisuras de disolucin en los granos de cuarzo

- Neoformacin de ceolitas y de geles complejos de carcter
expansivo. (Reaccin lcali rido de carcter secundario)
-Presencia
de
cristales
hexagonales
de
portlandita
aluminato clcico hidratado.

-Procesos
disruptivos
debido
la
presencia
monosulfoaluminato clcico y etringita.

de
Tambin se observaron procesos de carbonatacin.

La degradacin progresiva de los filosilicatos presentes en los
ridos, contribuye a elevar el pH de las soluciones de la fase
intersticial, pH que alcanza valores prximos a 13,6,
circunstancia que facilita la neoformacin de minerales y
geles muy vidos de agua lo que da lugar a una importante
microfisuracin en el seno del hormign.
Esta microfisuracin, desarrollada principalmente en la
interfase pasta rido, hace que la reaccin se vea favorecida
ya que permite el paso de las soluciones agresivas hacia el
interior de los minerales de los ridos.
Por otra parte, el granito (Cuarzo (SiO2) + Feldespato (Silicato

alcalino) + Mica (Filosilicato-arcilla), considerado a menudo,
como inalterable, sufre, sin embargo, una agresin
permanente, ya que la degradacin de los filosilicatos produce
la liberacin de alcalinos, favoreciendo, la puesta en solucin
de la slice, as como la apertura de canalesque favorecen la
circulacin de las soluciones agresivas.
La presencia de cristales hexagonales de portlandita en el
seno de los hormigones estudiados, a edades en las que ya se
debera haber producido la degeneracin por solucin de
dichos cristales, lo que confirma la presencia de cal libre en
los cementos empleados, lo que contribuira a favorecer las
reacciones de interaccin antes citada.
La formacin de ettringita se produce como consecuencia de

la reaccin del C4AH13 y el yeso que no solo es el procedente
de los ridos, en el caso del hormign fabricado con areniscas
yesferas, sino tambin del neoformado como consecuencia
de la interaccin entre el hidrxido clcico de la fase
intersticial del hormign y los sulfuros presentes en los ridos.
Hay que sealar, por otra parte, que toda la ettringita
observada no es de carcter expansivo ya que un aumento de
la concentracin de los iones sulfato transforma al
monosulfoaluminato clcico en una etringita secundaria, de
carcter inofensivo, por un proceso de solucin y precipitacin
de los cristales en los poros.
8. Compuestos de azufre
Los compuestos de azufre debe tratarse por separado por sus
caractersticas especiales.
El valor del contenido en sulfatos, se encuentra limitado en la EHE a un
0,4%.
sulfato en gravas y arenas
Afecta
a la durabilidad del hormign
muy bajo
reactividad con el C3A
Procede de yesos en el suelo

(trisico)
especialmente a pH
muy alcalino
Sulfuros oxidables
Son ndulos piritosos
Son mucho ms dainos
repartidos de forma dispersa
En plazos muy cortos produce fisuras que pueden ser:
a) Macroscpicas, de carcter disruptivas, debida a las

tensiones que se producen por la oxidacin de los propios
ndulos
b) Microscpicas en el cemento hidratado por la formacin de
oxi-hidrxidos de hierro hidratados y de sulfatos de cal, o
secundariamente ettingita.
Tambin perjudican directamente a las amaduras al formarse

cido sulfrico (Gom (1974).
La instruccin establece que: se prohibe el empleo de ridos
que contengan sulfuros oxidables, lo que de hecho supone

una limitacin total, quedndose del lado de la seguridad.
S2-
SO32-
SO42-
En los ridos de la cantera de Mont Palau en Pineda de mar se
detectaron sulfuros de hierro en 1971

(Mach y Roca 1973) aunque su estudio se prolong mucho
tiempo (Chinchn 1989).
Los problemas causados influyeron notablemente en la
prohibicin de su presencia, que establece la instruccin.
La ruina prematura de numerosos edificios (en

algunos casos al ao de su construccin)
indica la rapidez de las reacciones.
Dichos ridos contenan pirita y pirrotina en

porcentaje elevado.
PIRROTINA

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ROCO LAPUENTE ARAG

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Segn Calleja J. (1995), al hablar de durabilidad

elemento, estructura u obra a lo largo de su vida til

Segn Aguado et al. (1996), los daos en

estructuras hidrulicas de hormign se podran

La accin qumica puede ser ejercida por agentes

decir, por el tamao y

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Material poroso impermeable

Material poroso permeable

Europeo del Hormign)

aquellos cuyos radios estn comprendidos entre

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LA BAJA DURABILIDAD DE ALGUNAS PRESAS DENUNCIAN EL PROBLEMA

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Stanton (1940) es el primer autor que atribuye

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Farran (1956) puso de manifiesto que:

Diversos factores, ligados a la naturaleza de los

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Posteriormente Aardt y Visser (1977, 1978),

en el seno del hormign, la neoformacin de

La instruccin establece que:

los aridos no deben ser activos frente al cemento

3. Reaccin rido-lcali (RAA)

las reacciones se distribuyen de manera heterognea en l

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La fase lquida intersticial proviene:

Su pH, varia segn el tipo de cemento,

13,5 en materiales a base Portland.

Los tres factores principales de los que depende la

el contenido en xidos alcalinos del cemento

velocidad a la que los

son rpidamente solubles

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El lquido intersticial se encuentra en equilibrio con

tres constituyentes minerales que participan en la

dependientes del contenido inicial en C3A.

El lquido intersticial se encuentra en equilibrio con

se consideran reactivos si presentan ciertas variedades de

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el grado de orden de su estructura

muy dbil a pH inferiores a 9,

es ms dbil para las formas

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3.2. Mecanismo de reaccin de la RAA