en la Cromatografa de Gases. Equipo: Loremy Cauich Surez Erick Gmez Castillo Karla May Ch Carolina Sols Conde Noem Tamayo Cabrera
Saln 1. Prof. Alfredo Araujo Len MOEC Un panorama general:
CROMATOGRAFA DE GASES Cromatografa de Gas- liquido Cromatografa de Gas- slido Tipos de columnas FE: liquido sobre un slido portador FE: slida EMPAQUETADAS CAPILARES (Tubular abierta) WCOT SCOT FSOT PLOT Columnas Consiste en un tubo largo que contien la fase estacionaria. Los materiales ms usados son el cobre, el acero, el aluminio, el vidrio y slice fundida. El material de la columna no debe intraccionar con la fase estacionaria ni con la muestra. Las columnas tubulares abiertas de slice fundida (FSOT) son las ms usadas en CG.
Seccin transversal de una columna abierta de slice fundida Recubrimiento de poliamida Tubo de slice fundida Fase estacionaria unida qumicamente Clasificacin de las columnas Las columnas se clasifican en empacadas y capilares Generalmente tienen forma de espiral, de acuerdo con el equipo.
Las columnas capilares o tubulares son bsicamente de dos tipos: Tubulares abiertas de pared recubierta (WCOT). Tubos recubiertos de una pelcula liquida. Tubulares abiertas de soporte recubierto (SCOT). Material de soporte adsorbente impregnado por la fase estacionaria lquida.
Fase estacionaria lquida Fase estacionaria lquida sobre un soporte slido Pared de la columna WCOT SCOT Fase estacionara CG En cromatografa gas-lquido de reparto, la fase estacionaria es un lquido no voltil que recubre la pared interior de una columna o un oporte slido. En la cromatografa gas-slido de adsorcin, el analito se adsorbe directamente sobre las partculas slidas de la fase estacionaria. Fase estacionaria El tiempo de retencin de un soluto en una columna depende de su coeficiente de distribucin, que est relacionado con la naturaleza qumica de la fase estacionaria. El lquido inmovilizado ha de originar diferentes coeficientes de distribucin para los distintos solutos. Coeficientes de distribucin grandes= Tiempo retencin prolongado Coeficientes de distribucin pequeos= Separacin incompleta. Cromatograf a de reparto Seccin transversal de una columna tubular abierta El soluto se disuelve en la fase lquida con que est recubierta la superficie de un soporte slido Caractersticas la fase estacionaria:
1. Baja volatilidad 2. Estabilidad trmica 3. Naturaleza qumicamente inerte 4. Con caractersticas tales que los valores de k y sean adecuados. La polaridad de la fase estacionaria debe guardar correspondencia con la de los componentes de la muestra.
Igual disuelve a lo igual
Cmo selecciono una fase estacionaria? Consultar en notas de publicaciones o en las de los fabricantes. SELECTIVIDAD, que se refiere a la capacidad para diferir entre un analito y otro de acuerdo a sus propiedades fisicoqumicas. POLARIDAD, la cual est dada por la estructura de las molculas.
DIFERENCIAS ENTRE CADA FASE ESTACIONARIA Fase estacionaria Descripcin Ejemplos
Hidrocarburos Es una fase estacionaria apolar. Son de elevado peso molecular. Se usan mayormente como caracterizacin de otras fases estacionarias. Escualano. Trabaja a temperaturas muy bajas (120C) Apolano. Puede ser usado en lugar del escualano.
Polisiloxano s Son los mas utilizados, debido a su estabilidad trmica. Se puede modificar la estructura de base para obtener fases con diferentes polaridades y selectividades. Muy selectivos.
R= Grupos metilo, vinilo, fenilo, cianoetilo, trifluoropropil, etc.
Polifenilteres Son moderadamente polares. Tienen un peso molecular pequeo y por lo tanto su volatilidad es baja. Los polmeros 20 anillos trabajan a elevadas temperaturas (400C).
Estructura base.
DIFERENCIAS ENTRE CADA FASE ESTACIONARIA Fase estacionaria Descripcin Ejemplos
Polisteres Son un grupo de polmeros resinosos formados por policondensacin de un acido polibsico con un alcohol. Son fases estacionarias moderadamente polares. Los polisteres son fcilmente hidrolizables, pueden reaccionar con componentes de la muestra (aminas) y son sensibles a la oxidacin. Adipatos y succinatos de etilenglicol, dietilenglicol, butanodiol. Principalmente el Polietilenglicol succinato.
Polietilenglicoles tiles para la separacin de componentes polares y con posibilidades de formar enlaces de hidrogeno. Se preparan por polimerizacin del oxido de etileno. La retencin de los compuestos esta caracterizada por el numero de gpos hidroxilo y no por el peso molecular.
Polietilenglicol
OH-CH 2 -CH 2 -(O-CH 2 -CH 2 ) n -OH
FASES ESTACIONARIAS LIGADAS La fases estacionaria es inmovilizada debido a:
Un anclaje qumico de la fase liquida sobre la superficie o pared del tubo capilar.
Un entrecruzamiento qumico de las molculas en la fase estacionaria puede formar un retculo tridimensional de baja movilidad.
Este tipo de fases estacionarias ligadas pueden trabajar a temperaturas mas elevada en comparacin a la fase estacionaria convencional
Se puede inyectar un gran volumen de disolvente y no es afectada porque son prcticamente insolubles TABLA COMPARATIVA
Fase estacionaria
Interaccione s
Matrices/Analitos
Ventajas
Desventajas
Hidrocarburos
Dispersin Hidrocarburos: Saturados Olefinas Aromticos Halocarburos Mercaptanos Sulfuros Se oxidan fcilmente Sangrado de columna Modifican tiempos de retencin.
Polisiloxanos Dispersin Dipolo Enlaces Hidrgeno Dependiendo del grupo funcional agregado Ver tabla de analitos
Puede ser sustituido por mezclas de grupos funcionales. Inertes y estables trmicamente. Residuos de catalizadores para formacin de polmeros.
Variedad en la separacin de analitos con polaridad intermedia. Presentan escasa estabilidad debido a que son fcilmente hidrolizables. Pueden reaccionar con algunos analitos Muy sensibles a la oxidacin. Ya no son tan utilizadas.
Polietilenglicoles Dipolo-Dipolo. Enlaces Hidrogeno. cidos libres, alcoholes, teres, aceites esenciales y glicoles
Su alta polaridad y alto punto de ebullicin permiten el anlisis de diversos analitos. Fcil oxidacin. Conclusin
Los primeros estudios de cromatografa de gases se realizaron en la dcada de los 50 y se realizaron en columnas empaquetadas en las que la fase estacionaria era un pelcula fina de un liquido retenida por adsorcin en un solido inerte y finamente dividido, pero estas columnas no eran tan eficientes y se comenzaron a buscar alternativas para esta problemtica y as surgi el concepto de la columna capilar. Las columnas tubulares abiertas fueron descritas por Gulay en 1957 y son las ms utilizadas gracias a la gran eficiencia de separacin que proporcionan. UN POCO DE HISTORIA Las columnas Capilares: Al principio las columnas se construan de acero inoxidable, aluminio, cobre o plstico y posteriormente se utilizo vidrio.
Las nuevas columnas de slice fundida, tiene paredes mas delgadas que sus equivalentes de vidrio.
Se encuentran en el comercio y ofrecen diferentes ventajas.
Las columnas de slice han sustituido a las de vidrio.
Las columnas capilares de slice ms frecuentemente utilizadas tienen dimetros internos de 320 y 250 m Tipos de columnas
Ventajas vs Desventajas COLUMNAS CAPILARES COLUMNAS CAPILARES VENTAJAS DESVENTAJAS Mejor eficiencia en la separacin (Mayor nmero de platos tericos. Absorcin del analito sobre la superficie Permiten la aplicacin de una menor presin del sistema. Cantidades de muestras muy pequeas. Una mayor longitud da como resultado mayor rapidez en los anlisis y mejor resolucin de los picos, con menor volumen de la muestra inyectada. Sirven para anlisis de trazas. Debido a que inyectan menor cantidad de muestra se requieren inyectores especiales y detectores de alta sensibilidad. Facilidad de acoplamiento a detectores de espectrometra de masas. Costos Referencias:
1. Pinzn, R. S. Fundamentos de tecnologa de productos fitoteraputicos; Convenio andres bello: Colimbia, 2003; pp 115. 2. Skoog, D.; West, D. Et al. Fundamentos de Qumica Analtica, 8a ed.; Cengage Learning Editores: Mxico, 2005; pp. 971-974. 3. Gomis, V.; Cromatografa de gases, Universidad de Alicante: Espaa, 2008; pp 13. 4. Harris, D. Anlisis Qumico Cuantitativo, 3 ed.; Revert: Espaa, 2007; pp 579-586. 5. Museo Nacional de Ciencias Nacionales http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/inve stigacion/cromatografia/cromatografia_de_gases.pdf (Consultado Octubre 2014)
Fase estacionaria POLISILOXANOS ANALITOS Polidimetil siloxano (-CH 3 ) Hidrocarburos, aromticos polinucleares, esteroides y bifenilos policlorados 5% de Fenil-polidimetilsiloxano (-C 6 H 5 )
steres de metilo de cidos grasos, alcaloides, frmacos y compuestos halogenados 50% de Fenil-polidimetilsiloxano Frmacos, esteoides, plaguicidas y glicoles 50% de Trifluoropropil-polidimetil siloxano (-C 3 H 6 CF 3 ) Aromticos clorados, nitroaromticos, bencenos con sustituciones alquilo Cianopropil-polidimetilsiloxano al 50% (-C 3 H 6 CN)
cidos grasos poliinsaturados, cidos rosin, cidos libres y alcoholes