Historia y evolucin de las

columnas capilares y su impacto

en la Cromatografa de Gases.
Equipo:
Loremy Cauich Surez
Erick Gmez Castillo
Karla May Ch
Carolina Sols Conde
Noem Tamayo Cabrera

Saln 1.
Prof. Alfredo Araujo Len
MOEC
Un panorama
general:

CROMATOGRAFA DE
GASES
Cromatografa de Gas-
liquido
Cromatografa de Gas-
slido
Tipos de columnas
FE: liquido sobre
un slido portador
FE: slida
EMPAQUETADAS
CAPILARES (Tubular
abierta)
WCOT SCOT FSOT
PLOT
Columnas
Consiste en un tubo largo que contien la fase
estacionaria. Los materiales ms usados son
el cobre, el acero, el aluminio, el vidrio y slice
fundida.
El material de la columna no debe
intraccionar con la fase estacionaria ni con la
muestra.
Las columnas tubulares abiertas de slice
fundida (FSOT) son las ms usadas en CG.

Seccin transversal de una columna abierta de slice
fundida
Recubrimiento de
poliamida
Tubo de slice fundida
Fase estacionaria unida
qumicamente
Clasificacin de las columnas
Las columnas se clasifican en empacadas y
capilares
Generalmente tienen forma de espiral, de acuerdo
con el equipo.

Las columnas
capilares o tubulares
son bsicamente de
dos tipos:
Tubulares abiertas de
pared recubierta (WCOT).
Tubos recubiertos de una
pelcula liquida.
Tubulares abiertas de
soporte recubierto
(SCOT). Material de
soporte adsorbente
impregnado por la fase
estacionaria lquida.



Fase
estacionaria
lquida
Fase
estacionaria
lquida sobre
un soporte
slido
Pared de la
columna
WCOT
SCOT
Fase estacionara CG
En cromatografa gas-lquido de
reparto, la fase estacionaria es un
lquido no voltil que recubre la pared
interior de una columna o un oporte
slido.
En la cromatografa gas-slido de
adsorcin, el analito se adsorbe
directamente sobre las partculas
slidas de la fase estacionaria.
Fase estacionaria
El tiempo de retencin de un soluto en una columna
depende de su coeficiente de distribucin, que
est relacionado con la naturaleza qumica de la
fase estacionaria. El lquido inmovilizado ha de
originar diferentes coeficientes de distribucin para
los distintos solutos.
Coeficientes de distribucin grandes= Tiempo
retencin prolongado
Coeficientes de distribucin pequeos=
Separacin incompleta.
Cromatograf
a de reparto
Seccin
transversal de una
columna tubular
abierta
El soluto se disuelve
en la fase lquida
con que est
recubierta la
superficie de un
soporte slido
Caractersticas la fase
estacionaria:

1. Baja volatilidad
2. Estabilidad trmica
3. Naturaleza qumicamente inerte
4. Con caractersticas tales que los
valores de k y sean adecuados.
La polaridad de la fase estacionaria
debe guardar correspondencia con la
de los componentes de la muestra.

Igual disuelve a lo igual

Cmo selecciono una fase
estacionaria?
Consultar en notas de publicaciones o
en las de los fabricantes.
SELECTIVIDAD, que se refiere a la
capacidad para diferir entre un analito
y otro de acuerdo a sus propiedades
fisicoqumicas.
POLARIDAD, la cual est dada por la
estructura de las molculas.

DIFERENCIAS ENTRE CADA FASE ESTACIONARIA
Fase
estacionaria
Descripcin Ejemplos

Hidrocarburos
Es una fase estacionaria apolar.
Son de elevado peso molecular.
Se usan mayormente como
caracterizacin de otras fases
estacionarias.
Escualano. Trabaja a
temperaturas muy bajas
(120C)
Apolano. Puede ser usado
en lugar del escualano.


Polisiloxano
s
Son los mas utilizados, debido a
su estabilidad trmica.
Se puede modificar la estructura
de base para obtener fases con
diferentes polaridades y
selectividades.
Muy selectivos.




R= Grupos metilo, vinilo,
fenilo, cianoetilo,
trifluoropropil, etc.


Polifenilteres
Son moderadamente polares.
Tienen un peso molecular
pequeo y por lo tanto su
volatilidad es baja.
Los polmeros 20 anillos trabajan
a elevadas temperaturas (400C).





Estructura base.

DIFERENCIAS ENTRE CADA FASE ESTACIONARIA
Fase
estacionaria
Descripcin Ejemplos



Polisteres
Son un grupo de polmeros
resinosos formados por
policondensacin de un acido
polibsico con un alcohol.
Son fases estacionarias
moderadamente polares.
Los polisteres son fcilmente
hidrolizables, pueden reaccionar
con componentes de la muestra
(aminas) y son sensibles a la
oxidacin.
Adipatos y succinatos de
etilenglicol, dietilenglicol,
butanodiol. Principalmente
el Polietilenglicol succinato.


Polietilenglicoles
tiles para la separacin de
componentes polares y con
posibilidades de formar enlaces de
hidrogeno.
Se preparan por polimerizacin
del oxido de etileno.
La retencin de los compuestos
esta caracterizada por el numero
de gpos hidroxilo y no por el peso
molecular.

Polietilenglicol

OH-CH
2
-CH
2
-(O-CH
2
-CH
2
)
n
-OH




FASES ESTACIONARIAS
LIGADAS
La fases estacionaria es inmovilizada debido a:

Un anclaje qumico de la fase liquida sobre la superficie o pared del
tubo capilar.

Un entrecruzamiento qumico de las molculas en la fase estacionaria
puede formar un retculo tridimensional de baja movilidad.

Este tipo de fases estacionarias ligadas pueden trabajar a
temperaturas mas elevada en comparacin a la fase estacionaria
convencional

Se puede inyectar un gran volumen de disolvente y no es afectada
porque son prcticamente insolubles
TABLA COMPARATIVA

Fase
estacionaria

Interaccione
s

Matrices/Analitos

Ventajas

Desventajas


Hidrocarburos


Dispersin
Hidrocarburos:
Saturados
Olefinas
Aromticos
Halocarburos
Mercaptanos
Sulfuros
Se oxidan
fcilmente
Sangrado de
columna
Modifican tiempos
de retencin.



Polisiloxanos
Dispersin
Dipolo
Enlaces
Hidrgeno
Dependiendo
del grupo
funcional
agregado
Ver tabla de analitos

Puede ser
sustituido por
mezclas de grupos
funcionales.
Inertes y estables
trmicamente.
Residuos de
catalizadores para
formacin de
polmeros.

Polifenilteres Dispersin.
Dipolo
inducido.
Moderadamente
polar.
teres , Cetonas,
Aldehdos, teres,
Aminas terciarias,
Nitrocompuestos.
Alcoholes, cidos
carboxlicos, fenoles,
aminas 1 y 2.

Realizar
separaciones de
analitos de alto
punto de ebullicin
(hasta 400).

TABLA COMPARATIVA
Fase
estacionaria
Interacciones Matrices/Analitos Ventajas Desventajas




Polisteres
Dispersin
Dipolo-dipolo
inducido
Polaridad
intermedia
teres , Cetonas,
Aldehdos, teres,
Aminas terciarias,
Nitrocompuestos.
Alcoholes, cidos
carboxlicos, fenoles,
aminas 1 y 2.

Variedad en la
separacin de
analitos con
polaridad
intermedia.
Presentan escasa
estabilidad debido
a que son
fcilmente
hidrolizables.
Pueden
reaccionar con
algunos analitos
Muy sensibles a la
oxidacin.
Ya no son tan
utilizadas.



Polietilenglicoles
Dipolo-Dipolo.
Enlaces
Hidrogeno.
cidos libres, alcoholes,
teres, aceites
esenciales y glicoles

Su alta
polaridad y alto
punto de
ebullicin
permiten el
anlisis de
diversos analitos.
Fcil oxidacin.
Conclusin

Los primeros estudios de cromatografa de gases se
realizaron en la dcada de los 50 y se realizaron en
columnas empaquetadas en las que la fase estacionaria
era un pelcula fina de un liquido retenida por adsorcin en
un solido inerte y finamente dividido, pero estas columnas
no eran tan eficientes y se comenzaron a buscar
alternativas para esta problemtica y as surgi el concepto
de la columna capilar.
Las columnas tubulares abiertas fueron descritas por
Gulay en 1957 y son las ms utilizadas gracias a la gran
eficiencia de separacin que proporcionan.
UN POCO DE
HISTORIA
Las columnas Capilares:
Al principio las columnas se construan de acero inoxidable,
aluminio, cobre o plstico y posteriormente se utilizo vidrio.

Las nuevas columnas de slice fundida, tiene paredes mas
delgadas que sus equivalentes de vidrio.

Se encuentran en el comercio y ofrecen diferentes ventajas.

Las columnas de slice han sustituido a las de vidrio.


Las columnas capilares de slice ms
frecuentemente utilizadas tienen dimetros
internos de 320 y 250 m
Tipos de columnas

Ventajas vs Desventajas
COLUMNAS CAPILARES
COLUMNAS CAPILARES
VENTAJAS DESVENTAJAS
Mejor eficiencia en la separacin
(Mayor nmero de platos tericos.
Absorcin del analito sobre la
superficie
Permiten la aplicacin de una
menor presin del sistema.
Cantidades de muestras muy
pequeas.
Una mayor longitud da como
resultado mayor rapidez en los
anlisis y mejor resolucin de los
picos, con menor volumen de la
muestra inyectada. Sirven para
anlisis de trazas.
Debido a que inyectan menor
cantidad de muestra se requieren
inyectores especiales y detectores
de alta sensibilidad.
Facilidad de acoplamiento a
detectores de espectrometra de
masas.
Costos
Referencias:

1. Pinzn, R. S. Fundamentos de tecnologa de
productos fitoteraputicos; Convenio andres bello:
Colimbia, 2003; pp 115.
2. Skoog, D.; West, D. Et al. Fundamentos de Qumica
Analtica, 8a ed.; Cengage Learning Editores:
Mxico, 2005; pp. 971-974.
3. Gomis, V.; Cromatografa de gases, Universidad de
Alicante: Espaa, 2008; pp 13.
4. Harris, D. Anlisis Qumico Cuantitativo, 3 ed.;
Revert: Espaa, 2007; pp 579-586.
5. Museo Nacional de Ciencias Nacionales
http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/inve
stigacion/cromatografia/cromatografia_de_gases.pdf
(Consultado Octubre 2014)




Fase estacionaria
POLISILOXANOS
ANALITOS
Polidimetil siloxano
(-CH
3
)
Hidrocarburos, aromticos polinucleares,
esteroides y bifenilos policlorados
5% de Fenil-polidimetilsiloxano
(-C
6
H
5
)

steres de metilo de cidos grasos,
alcaloides, frmacos y compuestos
halogenados
50% de Fenil-polidimetilsiloxano Frmacos, esteoides, plaguicidas y glicoles
50% de Trifluoropropil-polidimetil
siloxano (-C
3
H
6
CF
3
)
Aromticos clorados, nitroaromticos,
bencenos con sustituciones alquilo
Cianopropil-polidimetilsiloxano al
50%
(-C
3
H
6
CN)

cidos grasos poliinsaturados, cidos rosin,
cidos libres y alcoholes