INTRODUCCIN

DETERMINACIN DE NITRATOS Y NITRITOS COMO

RESIDUOS DEL USO DE ARMAS DE FUEGO MEDIANTE
ESPECTROFOTOMETRA UV-VISIBLE
Galindez Arianni
1
, Mavarez Ronald
2
, Cceres Ana
1

1
Laboratorio de Desarrollo de Mtodos de Anlisis, Dpto. de Qumica. Facultad Experimental de Ciencias. Universidad del Zulia.
2
Laboratorio de Microanlisis y Toxicologa, Delegacin Estadal Zulia, Cuerpo de I nvestigacin Cientfica Penales y Criminalsticas..
ariannic@hotmail.com

La qumica analtica tiene un importante rol en el campo de la investigacin criminalstica [1],
debido a que mediante mtodos analticos se puede conocer la naturaleza qumica de cualquier
sustancia o elemento relacionado con la solucin de un hecho [1-3]. Dentro de los diversos hechos
delictivos, aquellos que impliquen el uso de un arma de fuego y muy particularmente la prdida de
la vida humana, son los que presentan una mayor necesidad de desarrollo de mtodos analticos que
proporcionen elementos indagatorios que permitan el esclarecimiento de los mismos. Dentro de estos
casos, la mayora de los homicidios son considerados de alta complejidad por los cuerpos
detectivescos, el Ministerio Pblico y la sociedad en general. Es evidente que dentro de los primeros
aspectos que se deben establecer se encuentran: el tipo de arma disparada y el sujeto que la disparo
y de esta forma corroborar la hiptesis del delito [4].

Cuando se produce un disparo con arma de
fuego se desprende como resultados de la deflagracin de la plvora derivados nitrogenados, entre
ellos se encuentran los iones NO
2
-
. Estas partculas quedan depositadas sobre las manos del
disparador, en las prendas de vestir y en el arma de fuego. La deteccin de estos compuestos se
puede llevar a cabo mediante mtodos analticos cualitativos y cuantitativos.

La mayora de los
mtodos cuantitativos propuestos son espectrofotomtricos, y se fundamentan en diversas variantes
de la reaccin de Griess, la cual se basa en la reaccin del ion

NO
2
-
con la sulfanilamina para
producir una sal de diazonio, la cual reacciona con el -Naftilamina, como se muestra en la Figura 1.



Establecer el protocolo de tratamiento de muestras para la extraccin de los iones nitrito y nitrato
previo a su anlisis por espectrofotometra de absorcin en la regin visible.
Optimizar las condiciones qumicas e instrumntales para la medicin de los iones nitrito y nitrato
por la tcnica de espectrofotometra de absorcin en la regin visible.
Establecer los parmetros de calidad analtica del mtodo desarrollado.
Figura 2 .Espectro de absorcin del complejo 1-(4-amino-naftil)-2-(4-sulfo-fenil)-azo-compuesto
y = 0,4259x - 0,0464
r = 0,9996
-0.05
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

(
U
A
A
)

Concentracin (mg NO2- L-1)
Parmetro Nivel mg NO
2
-
L
-1
DER (%) t
calculado
t
tabulado

Tamao de corte (cm) 2,00 0,0170 0,0004 2,35 3,74
3,00 0,0568 0,0018 3,20
Tiempo de agitacin (min) 10,00 0,0264 0,0014 5,30 2,88 2,78
20,00 0,0304 0,0004 1,31
Volumen de solucin extractante
(mL)
25,00 0,0568 0,0018 3,20 1,50
50,00 0,0372 0,0017 4,60
Tabla 1. Optimizacin de los parmetros tamao de corte, tiempo de agitacin y volumen de solucin
extractante para la determinacin de NO
2
-
por espectrofotometra UV-Vis.

Figura 3. Curva de calibracin para la determinacin de nitrito
Parmetro Nivel mg NO
2
-
L
-1
DER (%) F
calculado
F
tabulado

Regin de corte Manga 0,0108 0,0002 1,85 0,78
Pecho 0,0328 0,0012 3,66
Compuesta* 0,3032 0,0081 2,67
Volumen de muestra (mL) 1,00 0,0110 0,0001 0,90 0,70
3,00 0,0466 0,0014 3,00 9,55
5,00 0,0568 0,0018 3,16
Concentracin de H
3
PO
4

(% V7V)
5,00 0,4056 0,0020 0,49 0,76
10,00 0,4048 0,0044 1,09
20,00 0,3962 0,0061 1,54
Tabla 2. Evaluacin de los parmetros regin de corte, volumen de muestra y concentracin de
H
3
PO
4
para la determinacin de NO
2
-
por espectrofotometra Uv-Vis.
Para obtener los espectros de absorcin molecular en la regin UV-Vis se emple un
espectrofotmetro UV-Vis modelo 1800 Shimadzu, cuyo intervalo espectral se encuentra entre 190 y
1100 nm, controlado a travs del programa UV Probe 2.31. Adems, el uso de los siguientes equipos:
balanza analtica modelo analytical plus (OHAUS) y precisin 250 0,00010 g y un potencimetro
para medir pH (Quimis) con un electrodo de membrana de vidrio.
prenda de vestir
Fragmento de prenda de vestir
3,00 cm
25 mL H
2
O
20 min
Filtrar
25 mL
3,00 mL
540 nm
5,00 min
y = 0,4259x - 0,0464
r = 0,9996
-0.05
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
A
b
s o
r b
a n
c i a ( U
A
A
)
Concentracin (mg NO2
- L-1)
S
O
O
O H NH
2 + N
O
-
O
H
3
PO
4
S
O
O
O H N
+
N O H
-
+
O H
2
S
O
O
O H N
+
N
+
N H
2
S
O
O
O H N N NH
2
Naftilamina
1-(4-amino-naftil)-2-(4-sulfo-fenil)-azo-compuesto
Sulfamida
Sal de Diazonio Ion Nitrito
Figura 1. Reacciones de formacin del azo compuesto.
OBJETIVOS
Objetivo General
Desarrollar un mtodo espectrofotomtrico de absorcin, para la determinacin de los iones nitrito y
nitrato asociados al uso de armas de fuego.
PARTE EXPERIMENTAL
RESULTADOS Y DISCUSIN
n =3
n= 3 *= muestra de diferente zonas de corte de la prenda de vestir


Tabla 3. Concentracin, recuperacin, lmites de deteccin y cuantificacin de NO
2
-
en prenda de
vestir como residuo del uso de armas de fuego por espectrofotometra Uv-Vis.
In
Concentracin
(mg L
-1
)
DER
(%)
Recuperacin
(%)
LD
(mg L
-1
)
LC
(mg L
-1
)
NO
2
-
0,3342 0,0040 1,17 96,00 1,02 0,0042 0,0142
n =3
[1]. Cano, M., 2007, Anlisis de elementos residuales depositados en la mano despus de disparar un arma
de fuego usando espectroscopia de emisin ptica por plasma acoplado inductivamente, Trabajo
Especial de Grado, Instituto Politcnico Nacional, Mxico, D.F., pp. 11-12
[2]. Martin, E., 2009, Qumica Forense, unidad de qumica legal,
wwwpgj.gob.mx/Perciales/especialidades/Quimica%20forense.htm, consulta 20 de enero 2013, pp. 1-3
[3]. Rodrguez, A., 2003, Sanid Milit Mex, Escuela militar de graduados de Sanidad, Ciudad de Mxico, pp.
56-63
[4]. Pacheco, H., 2004, Justificacin del mtodo de identificacin en ropa de residuos resultantes del disparo
de un arma de fuego, Qumica analtica, 970-31-0302-2
AGRADECIMIENTOS
REFERENCIAS
C.I.C.P.C (Cuerpo de Investigaciones Cientficas, Penales y Criminalsticas)


L.D.M.A (Laboratorio de Desarrollo de Mtodos de Anlisis) FEC-LUZ
Se presenta el desarrollo de un mtodo espectrofotomtrico de absorcin molecular para la determinacin del in nitrito (NO
2
-
) como residuo del uso de armas de fuego en prendas de vestir, basado en la reaccin de
Griess. Las muestras se sometieron a un tratamiento de extraccin del in de inters en medio acuoso. Los parmetros: regin de corte de la prenda de vestir, tamao de corte, tiempo de extraccin, volumen del
agente extractante, volumen de muestra, volumen de solucin colorante y concentracin del H
3
PO
4,
relacionados a la extraccin se sometieron a una optimizacin univariante. La aplicacin del anlisis de varianza
(ANOVA) y la prueba t-student
.,
permitieron establecer las siguientes condiciones adecuadas de extraccin: circunferencias de 3,00 cm de radio para la regin de corte de la prenda, 25,00 mL del agente extractante,
3,00 mL de muestras, 20,00 min de agitacin y una concentracin de H
3
PO
4
5,00 %. La absorcin del azo compuesto, se midi a = 540 nm. El intervalo lineal encontrado estuvo entre 0,01- 0,80 mg L
-1
. Los Lmites
de deteccin y cuantificacin en mg L
-1
encontrados son 0,004 y 0,014, respectivamente. La concentracin promedio obtenida de NO
2
-
en mg L
-1
es: 0,334 0,004. La metodologa propuesta para la determinacin de
NO
2
-
, result ser precisa, exacta y con bajos lmites de deteccin y cuantificacin, hacen al mtodo adecuado para el seguimiento y evaluacin del ion nitrito como residuos del uso de armas mediante
espectrofotometra UV-Vis.
RESUMEN
Para obtener los espectros de absorcin molecular en la regin UV-Vis se emple un espectrofotmetro
UV-Vis modelo 1800 Shimadzu, cuyo intervalo espectral se encuentra entre 190 y 1100 nm, controlado
a travs del programa UV Probe 2.31. Adems, el uso de los siguientes equipos: balanza analtica
modelo analytical plus (OHAUS) y precisin 250 0,00010 g y un potencimetro para medir pH
(Quimis) con un electrodo de membrana de vidrio.
Objetivos Especficos
Muestras, reactivo y materiales
Equipos
Procedimiento






CONCLUSIN
Se logro establecer un protocolo adecuado para el tratamiento de muestras para la extraccin del ion
nitrito como residuo del uso de arma de fuego en prendas de vestir. El empleo de una metodologa
univariante, permiti optimizar las condiciones qumicas e instrumntales para la medicin del in
de inters. El mtodo desarrollado permiti la determinacin de in nitrito con una adecuada
precisin y exactitud. Esto, junto a los bajos limites de deteccin y cuantificacin obtenidas, hacen al
mtodo adecuado para el seguimiento y evaluacin del ion nitrito como residuos del uso de armas de
fuego mediante espectrofotometra UV-Vis.