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RESONANCIA MAGNTICA

NUCLEAR (RMN)
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

Facultad de Qumica e Ing. Qumica
Departamento de Qumica Orgnica
2011-II
Una de la ms poderosas tcnicas para
la determinacin de Estructuras Moleculares
Prof: NORMA ANGLICA CARLOS CASAS
Es el estudio de la interaccin entre la materia y la
energa.
Cuando la energa (Radiacin Electromagntica)
interacciona con la materia puede ser absorbida,
emitida, causar un cambio qumico o ser transmitida.
Tipos de Espectroscopa:
ESPECTROSCOPA
Masas (MS) - Proporciona informacin acerca del
Peso molecular
Ultravioleta (UV) - Compuestos Carbonlicos y
dienos conjugados
Infrarrojo (IR) - Informacin acerca de los enlaces y
grupos funcionales presentes en un compuesto.
RMN - Nmero, tipo y posicin relativa de los
hidrgenos (protones) y tomos de carbono.
Microwave Infrared X-Ray
Vacuum
UV
Near
Ultraviolet
Visible

Vibrational
Infrared
Nuclear
Magnetic
Resonance
Radio Frequency
200 nm 400 nm 800 nm 2.5 15
1 m 5 m
Blue Red
Cosmic
&
Ray
0.1 nm
10
19
Hz 10
15
Hz 10
13
Hz
190 nm 30 cm
1 x10
8
cm
-1
0.002 cm
-1
400 cm
-1
4000 cm
-1
10 cm
-1
3 cm
-1
0.01 cm
-1
1 mm
Frequency ()
Energy (E)
High
High Low
Low
Wavelength () Short Long
EL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
Qu es RMN y para qu sirve?
Es una de las Tcnicas de elucidacin estructural ms til de la
que dispone el Qumico Orgnico.
RMN proporciona informacin sobre la estructura molecular en
base al examen de las propiedades magnticas de tomos
especficos en las molculas.
Actualmente son asequibles de forma rutinaria los equipos
capaces de obtener espectros de protn (
1
H) y de
13
C. La
combinacin de ambos espectros constituye una herramienta
poderosa para la elucidacin estructural de las molculas
orgnicas.

A qu istopos se puede aplicar la
Espectroscopa de Resonancia Magntica
Nuclear?
La espectroscopa RMN se puede llevar a cabo slo para
aquellos ncleos que posean MOMENTO MAGNTICO, los
istopos ms caractersticos que cumplen con esta condicin
tienen masa impar (
1
H,
11
B,
13
C,
15
N,
19
F, etc... ) o bien masa par
pero nmero atmico impar (
2
H,
10
B,
14
N, etc... ).
Algunos ncleos a pesar de reunir estas caractersticas no dan
seal en el RMN.
Por ejemplo, el Flor es el nico Halgeno que puede ser
utilizado de forma rutinaria para su estudio por RMN.

1
H
7
Li

13
C
14
N

17
O
19
F

23
Na
25
Mg

27
Al
29
Si

31
P
33
S

109
Ag
NUCLEOS CON PROPIEDADES MAGNTICAS
CAPACES DE BRINDAR ESPECTROS RMN
RMN de
1
H
H
o
H
o
En qu consiste la Espectroscopa RMN?
Veamos el caso del Hidrgeno:
Puede considerarse a un protn como una unidad positivamente
cargada y dotada de un spin y como cualquier carga genera su
propio campo magntico (H) en la direccin de su eje de giro.
Si colocamos este ncleo en un campo magntico externo (H
o
)
se alinear de forma paralela o antiparalela con la direccin del
campo aplicado. La disposicin paralela es la de menor energa.
La muestra a analizar se coloca en un tubo situado entre los
polos de un potente imn y durante el anlisis se perturban
energticamente los ncleos mediante una combinacin de
Campo Magntico y de una radiacin de Radiofrecuencia
En qu consiste la Espectroscopa RMN?
En qu consiste la Espectroscopa RMN?
Los equipos RMN operan generalmente a una radiofrecuencia
fija y cuando registran el espectro ejercen pequeas variaciones
en el Campo Magntico.
Cuando la energa se hace incidir sobre un ncleo iguala la
diferencia de energa entre los estados de spin y entonces se
alcanza la llamada condicin de RESONANCIA.
En este estado el ncleo absorbe energa a la vez que pasa de
un estado de spin al otro.
La absorcin y subsiguiente emisin de energa correspondiente
a este cambio de spin se detecta en el receptor de
radiofrecuencia y se registra como un pico en el Espectro RMN.
H
o
La energa entre dos estados de spin
es caracterstica slo de cada ncleo
en particular y del campo magntico
que experimenta.
En qu consiste la Espectroscopa RMN?
En qu consiste la Espectroscopa RMN?
Espectrmetro RMN de 400 MHz
400 MHz Avance System
Computador
Controles
electrnicos
Magneto
Superconductor
El tubo de muestra desciende
al centro del magneto
Magneto
Superconductor
de 400 MHz
Campo Magntico Fuerte
9.4 Tesla (94,000 gauss)
400 MHz es la frecuencia usada
para la deteccin de protones.
Mantener los objetos metlicos
(ferromagnticos), marcapasos,
y tarjetas de crdito muy lejos!
Posicin de la Muestra
(antes de realizar la prueba)
Helio Lquido
-269C (4.2 K)
Nitrogeno Lquido
-196C (77.4 K)
Muestra RMN en
el extremo del
tubo
Los Magnetos
Superconductores requieren
continuo enfriamiento.
5 mm NMR
sample tube
RF energy
upper level
of NMR
solution
DESPLAZAMIENTO QUMICO
La Energa necesaria para el cambio de spin es caracterstica
de cada tipo de ncleo. Sin embargo, la Espectroscopa RMN
sera intil como herramienta de elucidacin estructural si slo
se registrara un tipo de seal nica para todos los hidrgenos
de una molcula. Existe una diferencia entre ellos?.
Si, a pesar de que se aplica un campo magntico H
o
a una
muestra, el campo magntico experimentado por un ncleo (H)
NO es igual a H
o
. Porqu?
Cuando se coloca una molcula en un campo magntico, los
electrones de cada tomo producen pequeos campos
magnticos inducidos h
o
que se oponen al campo aplicado y
que son proporcionales al mismo.
Un ncleo concreto experimentar un campo efectivo H que
ser el resultado neto del gran campo del imn y de los muchos
pequeos campo inducidos por los tomos ADYACENTES de la
molcula.
H = H
0
( h
o
+ h + h + .... )
En trminos RMN se dice que los campos inducidos
APANTALLAN al ncleo considerado con respecto al campo del
imn.
Cul es el resultado de esto?
Debemos aumentar el Campo Magntico H
o
generado por el
Espectrmetro si queremos que el ncleo quede expuesto a la
suficiente energa necesaria para llegar al estado de
RESONANCIA.
Cmo se logra esto en la Prctica?
Los equipos trabajan a radiofrecuencias fijas, entonces variamos
el campo magntico que la muestra experimenta (barrido
magntico) de forma que cuando la energa que llega a cada
ncleo iguala a la necesaria para el cambio de spin, entonces se
absorbe energa y la emisin subsiguiente se detecta en el
receptor de radiofrecuencia.
DESPLAZAMIENTO QUMICO
Un Espectro RMN no es ms que un registro grfico de la
resonancia de los ncleos en funcin de la variacin del Campo
Magntico que experimenta la muestra.
Por convencin se registra de izquierda a derecha, en la
direccin del incremento del Campo Magntico aplicado.
Campos Bajos Campos Altos
H
o
QU ES EN REALIDAD UN ESPECTRO RMN?
Entonces....
Es la posicin en el espectro RMN en la que se encuentra la
seal de resonancia de cada ncleo situado en un entorno
molecular especfico. Se anota siempre en relacin a un pico de
resonancia que sirva como referencia.
En RMN de
1
H se utiliza la seal nica producida por los grupos
metilo del Tetrametilsilano TMS (CH
3
)
4
Si, a la cual se le otorga
el valor de Cero.
Para registrar los desplazamientos se utilizan unidades de
frecuencia en Hertzios (Hz) siempre y cuando el equipo opere a
frecuencia fija y campo variable, o a campo fijo y frecuencia
variable. Los equipos de rutina operan a 60, 90 100 MHz. Los
ms sofisticados, con imanes superconductores operan a
frecuencias de 600 MHz.
Entonces... Los valores de frecuencia variarn segn
el equipo utilizado...?
Qu es el DESPLAZAMIENTO QUMICO?
Y por fin.......
Si, por eso para simplificar la comparacin de espectros de
instrumentos distintos, se utiliza una escala independiente de la
frecuencia para los valores de los Desplazamientos Qumicos.
A esta escala se le denomina ESCALA DELTA (). Los
Desplazamientos Qumicos se expresan en la escala en
partes por milln (ppm).
Los valores de Desplazamiento Qumico de la mayora de
protones estn situados a la izquierda (Campos ms bajos) del
TMS, en un rango de 0 a 10 ppm.
Se han desarrollado algunas generalizaciones para clasificar y
predecir los valores de ara los protones situados en diversos
entornos moleculares.

DESPLAZAMIENTO QUMICO
Tetramethylsilane (TMS)
Chemical Shift () = 0 ppm by Definition
All protons are in chemically equivalent environments
The protons are in regions of high electron density
Silicon is less electronegative than Carbon
Proton resonances appear at a higher field strength than proton
resonances in most all other molecules
One signal is produced
Small amount produces large signal
Reasons to use TMS as internal Standard
Si
H
C H
H
H
H C
H
H C H
H
H
H C H

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
7. The Chemical Shift on (Cont)
Example: If a proton resonance was shifted downfield 100 Hz relative
to TMS in a 60 MHz NMR, the chemical shift would be:

= 100 Hz / 60 MHz = 1.7 ppm
Observed Shift from TMS (Hz) Hz

Chemical Shift () = = = PPM
60 MHz MHz

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
A parameter called the Chemical Shift () has been defined
to give the position of the absorption of a proton a
quantitative value.
The Chemical Shift values are report in units of Parts Per
Million (ppm).
10. Chemical Shift Impact of Electronegative Elements
Diagmagnetic Shielding
a. In the presence of an applied magnetic field the valence electrons in the
vicinity of the proton are forced to circulate and thus generate an induced
magnetic field, which opposes the applied field.
b. The valence electrons thus shield the proton from the applied magnetic
field in an effect referred to as local diamagnetic shielding.
c. Electronegative elements added to the carbon atom to which the proton is
attached produce a withdrawing effect that reduces the electron density
about the proton.
d. Reducing electron density deshields the proton from the effect of the
applied field.
e. Deshielding the proton produces a greater chemical shift.
f. The chemical shift increases as the electronegativity of the attached
element increases.
g. Multiple substitutions have a stronger effect than a single substitution.
Compound CH
3
X CH
3
F CH
3
OH CH
3
Cl CH
3
Br CH
3
I CH
4
(CH
3
)
4
Si
Element X F O Cl Br I H Si
Electronegativity of X 4.0 3.5 3.1 2.8 2.5 2.1 1.8
Chemical Shift (ppm) 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 0
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
Desplazamiento Qumico
Muchos electrones cerca Pocos electrones cerca
Campo Bajo
Menos Apantallado
Campo Alto
Ms Apantallado
DESPLAZAMIENTO QUMICO
1 Para entornos equivalentes, cuantos ms tomos de
Hidrgeno existan sobre un carbono, mayor ser el
APANTALLAMIENTO magntico. Entonces, para alcanzar la
resonancia ser necesario un Campo Magntico MAYOR, de
forma que el valor del desplazamiento Qumico estar situado
ms hacia la derecha (Campos ms Altos) y el valor de ser
MENOR.
2 La atraccin de electrones por grupos o tomos adyacentes
electronegativos tienen un efecto DESAPANTALLANTE sobre el
protn. El Desplazamiento Qumico quedar situado en Campos
ms Bajos y el valor de ser MAYOR.
3 La Insaturacin tiene un efecto DESAPANTALLANTE sobre el
Desplazamiento Qumico, los valores de AUMENTAN.
4 Los efectos de Apantallamiento y Desapantallamiento son
parcialmente ADITIVOS
DESPLAZAMIENTO QUMICO
EL DESPLAZAMIENTO QUMICO
Y LA ELUCIDACIN
ESTRUCTURAL
Por fin, espectros......
Simplified Chart for Proton Chemical Shift Values
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 (ppm)
CHCl
3

-OH, -NH
TMS
H
R
R H
O
H
R O H
O
CH
2
F
CH
2
Cl
CH
2
Br
CH
2
I
CH
2
O
CH
2
NO
3

CH
2
Ar
CH
2
NR
2

CH
2
S
C C H
CH
2
C
O
CH2
C CH C

C
C CH
2
C
C CH
3

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
Groups with variable chemical shifts
Approximate Chemical Shifts
Protons (
1
H
1
) Carbon (
13
C
6
)
Type of Proton Chemical Shift, (ppm)
a
Chemical shifts of these protons
vary in different solvents and
with temperature
Type of Carbon Atom Chemical Shift , (ppm)
1
o
Alkyl, RCH
3
0.8 - 1.0
2
o
Alkyl, RCH
2
R 1.2 - 1.4
3
o
Alkyl, R
3
CH 1.4 - 1.7
Allylic, R
2
C C CH
3
1.6 - 1.9
R
Ketone, RCCH
3
2.1 - 2.6
O
Benzylic, ArCH
2
-R 2.2 - 2.5
Acetylenic, RC CH 2.5 - 3.1
Alkyl Iodide, RCH
2
I 3.1 - 3.3
Ether, ROCH
2
R 3.3 - 3.9
Alcohol, HOCH
2
R 3.3 - 4.0
Alkyl Bromide, RCH
2
Br 3.4 - 3.6
Alkyl Chloride, RCH
2
Cl 3.6 - 3.8
Vinylic, RC
2
CH
2
4.6 - 5.0
Vinylic, RC
2
CH
2
-R 5.2 - 5.7
Aromatic, ArH 6.0 - 9.5
Aldehyde, RCH 9.5 - 10.5
O
Alcohol hydroxyl, ROH 0.5 - 6.0
a

Amino, R NH
2
1.0 - 5.0
a

Phenolic, ArOH 4.5 - 7.7
a

Carboxylic, RCOH 10 - 13
a

O
1
o
Alkyl, RCH
3
0 - 40

2
o
Alkyl, RCH
2
R 10 - 50
3
o
Alkyl, RCHR
2
15 - 50
Alkyl Halide or Amine, C-X 10 - 65
Alcohol or Ether, C-O 50 - 90
Alkyne, C 60 - 90
Alkene, C = 100 - 170

Aryl, Ar- 100 - 170

Nitriles, -C N - 120 - 130
O
Amides, -C - N - 150 - 180
O
Carboxylic Acids, Esters, C O 160 - 185
O
Aldehydes, Ketones, -C - 182 - 215
C-
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
Functional Chemical Functional Chemical
Group Shift, ppm Group Shift, ppm
TMS (CH
3
)
4
Si 0 Aromatic
AR-H 6 8.5
Cyclopropane 0 - 1.0 AR- C H (benzyl) 2.2 3.0

Alkanes Fluorides, F-C-H 4 4.5
RCH
3
0.9
R
2
CH
2
1.3 Chlorides,
R
3
CH 1.5 Cl C H 3 - 4
Cl
Alkenes Cl - C H 5.8
C = C H 4.6 - 5.9
C = C CH
3
1.7 Bromides, Br C H 2.5 - 4

Alkynes Iodides, I C H 2 - 4
C C C H 2 - 3
C C CH
3
1.8 Nitroalkanes
O
2
N C H 4.2 4.6

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
Functional Chemical Functional Chemical
Group Shift, ppm Group Shift, ppm
Alcohols Carboxylic Acids
H - C O - H 3.4 4 O
R O H 4.5 - 9 H - C C O H 2 2.6
Phenols O
Ar O H 4 - 12 R C O H 10.5 - 12
Amines
R NH2 1 - 5 Ketones
Ethers O
R - O C - H 3.3-4 R C - C H 2 2.7
Acetals
- O Aldehydes
C 5.3 O
- O H R C H 9 1-
Esters
O Amides
R C O C H 3.7 4.1 O
O R- C N H 5 8
R O - C C H 2 2.6

EL DESPLAZAMIENTO QUMICO Y LA
ELUCIDACIN ESTRUCTURAL
Ejemplos:
En el Etano el desplazamiento qumico del metilo est
relativamente NO perturbado. Los 6 protones de la molcula son
qumica y magnticamente equivalentes. Tenemos una nica
seal a 0.85 ppm.
EL DESPLAZAMIENTO QUMICO Y LA
ELUCIDACIN ESTRUCTURAL
En la Acetona los dos grupos metilo se encuentran unidos a un
grupo carbonilo (grupo electrn atrayente). Estos grupos metilo
se hallan, por tanto, DESAPANTALLADOS con respecto a los
metilos del etano y poseen un desplazamiento qumico de 2.1
ppm.
EL DESPLAZAMIENTO QUMICO Y LA
ELUCIDACIN ESTRUCTURAL
El Metanol tiene dos tipos distintos de protones: los del grupo
metilo y el del hidroxilo. Ambos tipos de Hidrgenos estn
DESAPANTALLADOS por la presencia del tomo de oxgeno
electronegativo.
EL DESPLAZAMIENTO QUMICO Y LA
ELUCIDACIN ESTRUCTURAL
El Metanol tiene dos tipos distintos de protones: los del grupo
metilo y el del hidroxilo. Ambos tipos de Hidrgenos estn
DESAPANTALLADOS por la presencia del tomo de oxgeno
electronegativo.
EL DESPLAZAMIENTO QUMICO Y LA
ELUCIDACIN ESTRUCTURAL
El 1,2-dimetoxietano tiene dos tipos distintos de protones: los
dos grupos metilo y los metilenos intermedios. Ambos tipos de
Hidrgenos estn DESAPANTALLADOS por la presencia del
tomo de oxgeno electronegativo.
Acoplamientos Spin - Spin
a. In addition to the Chemical Shift and Signal Area, the NMR
spectrum can provide information about the number of the
protons attached to the carbon atom.
b. Even in simple molecules, each type of proton rarely gives a
single resonance signal.
c. Protons are affected by the presence of protons on nearby,
generally, adjacent atoms.
d. Multiple signals (multiplets) are produced depending on the
number of nearby protons in a phenomenon called Spin-Spin
coupling.
e. Each type of proton senses the number of equivalent protons
(n) on the carbon atoms next to the one it is bonded, and splits its
resonance signal into n+1 signals.
Acoplamientos Spin - Spin
The Spin Properties View
a. Spin - Spin splitting is the interaction or coupling of the spins of protons
on adjacent carbon atoms.
b. Spin - Spin coupling effects are transferred primarily through the bonding
electrons.
c. The position of absorption of proton (a) in 1,1,2-trichloroethane is affected
by the spins of the two (2) (b) protons attached to the adjacent carbon
atom.
d. If the spins of the (b) protons are aligned with the applied magnetic field,
the small magnetic field generated by the proton spin properties will
augment the strength of the field experienced by the (a) proton, that is,
proton (a) is DESHIELDED.
e. If the spins are opposed the field on the (a) proton is decreased
(SHIELDED).
f. The two (b) protons have three (3) spin combinations affecting the (a)
proton in 3 ways, thus 3 absorption signals (triplet).
g. The signal from the two equivalent (b) protons is affected by the single (a)
proton, thus a doublet is generated representing the two possible spin
combinations (+1/2 & -1/2).
Acoplamiento Spin-Spin
La Regla de N + 1
CH
3
CH
2
OH
Acoplamientos Spin - Spin
Bromuro de etilo
Acoplamientos Spin - Spin
Cul es la estructura?....
Acoplamientos Spin - Spin
1,1,2-Tribromoetano
Acoplamientos Spin - Spin
Cloroacetato de Etilo
1-nitropropano
Acoplamientos Spin - Spin
3-metil-2-butanona (Grupos Isopropilo)
Acoplamientos Spin - Spin
1) Identifique el nmero de tomos de carbono
y de protones no equivalentes.

2) Identifique los Desplazamientos Qumicos
de los picos base en funcin a la proximidad
de un grupo o elemento electronegativo.

3) Utilice los acoplamientos spin-spin para
identificar grupos de protones vecinos.
Interpretacin de Espectros RMN
1. Chemical shift - each nonequivalent hydrogen gives a unique signal along
the x-axis.
1
H-NMR Data: 3 components
2. Spin-spin coupling - neighboring NMR active nuclei split each
others signal.
3. Integration - peak areas are proportional to # of equivalent nuclei
giving a signal.
Interpretation of NMR Spectra
Two signals split into
multiple peaks having
a ratio of areas of 2:3.
quartet triplet
Interpretation of
1
H-NMR Data
Chemical shifts - nonequivalent Hs give unique signals along the x-axis of the spectrum.
The small, discrete energy differences between signals are measured in or ppm units.

Radio frequency energies are needed to flip nuclei from an aligned (a, lower energy
state) to an opposed (b, higher energy state) orientation in an external magnetic field.
The Rf energy required is influenced by the degree of electron shielding of the nucleus.

These data provide direct evidence of the number and kinds of hydrogens in a molecule
and indirect evidence of how carbon, nitrogen, oxygen, and other atoms are connected.
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
TMS
reference signal
tetramethylsilane
Si(CH
3
)
4
= 0.00
increasing deshielding
increasing shielding
Dibuje las posibles estructuras para los
compuestos con la frmula C
4
H
8
O
2
.
Algunas posibilidades para slo un
grado de insaturacin:
O
H
HO
O
OH
HO
O
O
O
O
O
O
O
Dibuje la estructura(s) para el compuesto con la
Frmula C
4
H
8
O
2
y el siguiente espectro RMN.
C C O C C
H
H
H
H
H C C
H
H
H
O
Carbon-13 nmr spectroscopy.
However,
13
C has a magnetic moment and
is a useful nucleus for nmr spectroscopy.
Although
12
C has no nuclear moment and,
therefore, no nmr spectroscopy.
Unfortunately,
13
C only has a natural
abundance of 1.1%
25. Coupled C-13 Spectra
a. The Chemical Shifts for
13
C spectra are reported by the
number of ppm ( units) that the signal is shifted
downfield from TMS, just as in the proton NMR.
b. The
13
C scale ranges from 0 (TMS) in the upper field
to 200 ppm in the lower field.
c. Resonance signals are more distinct providing more
resolution.
d. Adjacent CH
2
carbons have distinct resonance
signals.
e. Unusual to find two carbon atoms in a molecule with
the same chemical shift unless they are chemically
equivalent by symmetry.
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
CH2 C O CH2 CH3
O
Ethyl Phenyl Acetate
1 Aromatic Ar
2 Benzyl CH2
1 Methyl CH3
1 Carboxyl O=C-O
e. In the coupled spectra of ethyl phenyl acetate, the methyl group at 14.2
ppm is split into quartet by the three attached hydrogen atoms.
f. Each quartet line is split into a triplet by the adjacent CH2 group (not
seen on chart).
g. Two CH
2
groups
The CH
2
with the ethyl group (60.6 ppm) is deshielded by the
adjacent O and forms a triplet because of the two attached
hydrogens
The Benzyl CH
2
group at 41.4 ppm is also a triplet
h. The carbonyl appears to be a singlet at 171.1, but it is actually a triplet
because of the adjacent -CH
2
- group (very fine, not easy to see).
i. The aromatic ring carbons have resonances over the range of 127-136
ppm.
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
(NMR)
Carbon-13 nmr spectroscopy.
O C C
H
H
H
H
H C C
H
H
H
O
The most convenient way to record
13
C
nmr spectra is to use an instrumental
technique that remove all of the C-H spin-
spin coupling.
13
C Spectra consist of single
absorptions for each non equivalent
carbon atom.
O C C
H
H
H
H
H C C
H
H
H
O
1
H
13
C
O C C
H
H
H
H
H C C
H
H
H
O
1
H
1
H
O
O
HO
H
H
H
C
27
H
46
O
13
C
1
H
HO
H
H
H
C
27
H
46
O
26
13
C carbons observed!