PROGRAMA EDUCATIVO DE INGENIERO QUMICO

ENLACE COVALENTE
DR. TELSFORO JESS MORALES JUREZ
UNIVERSIDAD AUTNOMA
DEL ESTADO DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA
FUNDAMENTOS DEL ENLACE COVALENTE
LA REGLA DEL OCTETO Y LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS

Fundamentada en algunas reglas bsicas:

- Normalmente dos electrones se aparean para formar un enlace
- Para la mayora de la molculas habr un mximo de ocho electrones en la capa de
valencia. Este postulado a veces se cumple y a veces no: CCl
4
, PH
3
, BCl
3
, BeH
2
,
LiCH
3
- Para los elementos que tienen electrones d aprovechables, la capa de valencia se
puede expandir ms all del octeto: PF
5
, SF
6
, [Co(NH
3
)
6
]
+3
, XeO
4
- Se ha supuesto implcitamente en todas estas reglas que la molcula buscar una
situacin donde se tenga la menor energa total

Estas reglas se cumplen para molculas homonucleares o heteronucleares sencillas:
H
2
, F
2
, HF

Y para la molcula y compuestos sencillos de oxgeno: O
2
, H
2
O, H
2
O
2

FUNDAMENTOS DEL ENLACE COVALENTE
LA REGLA DEL OCTETO Y LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS

La regla tambin explica muy bien la estructura y estabilidad de los compuestos de
carbono e hidrgeno: CH
4
, C
2
H
4
, C
2
H
2
, y sus anlogos superiores.

Y de otras molculas e iones heteronucleares: CO, CO
2
, SO
3

2
, SO
4

2
, NH
3
, NF
3
,
NH
2
OH, NH
4
+
, CH
3
F, CH
2
F
2
, CHF
3
, CF
4
, ClO ClO
2
, ClO
3
, ClO
4


Este modelo de unin qumica presenta algunas limitaciones:
- No distingue diferencia entre electrones s, p o d.
- No explica geometras en compuestos, siendo nulo su valor predictivo en este
aspecto
- No relaciona ni explica propiedades magnticas de compuestos
- El concepto de resonancia que introduce es muy limitado para explicar distancias y
energas de enlace.

FUNDAMENTOS DEL ENLACE COVALENTE
LA TEORA DE UNIN VALENCIA O DEL ENLACE DE VALENCIA

Surgi como consecuencia de las ideas de unin qumica por medio del apareamiento
de electrones, planteadas principalmente por Lewis en 1916 (regla del octeto).

En 1927, Heitler y London propusieron un modelo mecnico cuntico para explicar la
unin en la molcula de hidrgeno. Fue desarrollado y aplicado por Pauling y Slater
para molculas de elementos del bloque principal, inicialmente, y para compuestos
complejos, posteriormente.

Explica la unin y geometra de molculas sencillas homonucleares y heteronucleares
con elementos del bloque principal: H
2
, H
2
O, O
2
, N
2
, CH
4
, C
2
H
4
, C
2
H
2
, CO
2
, etc

Explica la unin, geometra y propiedades magnticas en compuestos de coordinacin:
[Cr(CO)
6
] d
2
sp
3
, [Fe(CO)
5
] dsp
3
, [Ni(CO)
4
] sp
3
, [PtCl4]
2
dsp
2
, [NiCl
4
]
2
sp
3
,
[Co(NH
3
)
6
]
+3
d
2
sp
3
, [CoF
6
]
3
sp
3
d
2
, [MnF
6
]
4
sp
3
d
2
, [Cr(NH
3
)
6
]
+2
- d
2
sp
3
.

No explica propiedades paramagnticas de molculas como O
2
EL ENLACE COVALENTE
REPULSIN DE PARES ELECTRNICOS EN LA CAPA DE VALENCIA

Este esquema est basado en el concepto de enlace de Lewis a base de pares de
electrones, y considera las siguientes premisas:

- Cada tomo forma enlaces ocupando sus orbitales de valencia, hasta alcanzar la
configuracin de gas inerte. Despus se extiende a ms pares de electrones.
- Los electrones que intervienen en la unin se encuentran siempre apareados (con
espn opuesto).
- La molcula adopta la geometra que conserve a estos pares de electrones tan
alejados unos de otros como sea posible

Algunos casos tpicos son: CH
4
< = 10928 NH
3
< = 107.3 H
2
O < = 10430

Se concluye: repulsin par e solo-par e enlace > repulsin par e enlace-par e enlace

Las geometras se adoptan en funcin de las hibridaciones, y corresponden a:
sp lineal, sp
2
trigonal, sp
3
tetradrica, dsp
3
bipirmide trigonal,
d
2
sp
3
octadrica, dsp
2
cuadroplano
EL ENLACE COVALENTE
REPULSIN DE PARES ELECTRNICOS EN LA CAPA DE VALENCIA

Para casos como BH
3
y BF
3
la teora predice tres enlaces a 120, lo cual concuerda con
los valores obtenidos experimentalmente. La hibridacin y geometra cambia cuando
estos compuestos reaccionan con bases de Lewis.
F
La presencia de pares de electrones libres influye en la F
geometra final de otros compuestos como SF
4
: 181 S 103
F F
86 F
Tambin opera para Br F
el BrF
3
86 Cl

F
Y para el anin ICl
2
, que adopta una geometra lineal: I 180

Cl
EL ENLACE COVALENTE
TEORA DE ORBITALES MOLECULARES

QUE ES UNA MOLCULA?

Es un agregado de tomos que posee propiedades distintas y distinguibles
- No se especifica que propiedades deben ser medidas
- No marca lmite para el nmero de tomos en el agregado
- No indica si la molcula debe existir en condiciones normales o fuera de ellas
- Implica que requiere estabilidad, pero no falta de reactividad

Por que se forma un enlace qumico?
Cuando Fluor gaseoso se exponen a un rayo intenso de luz, se forma una gran
concentracin de tomos, los cuales se recombinan para formar molculas, solo
despus de una pequea fraccin de segundo:
F
(g)
+ F
(g)
F
2(g)


La termodinmica dice que el cambio qumico ocurre cuando la entropa del
universo aumenta. En la anterior reaccin, al formarse la molcula de F
2
, la entropa
disminuye; entonces los enlaces no se forman debido a este factor.
EL ENLACE COVALENTE

La alternativa es que la reaccin pueda realizarse cuando la reaccin sea exotrmica,
es decir, que la energa de los productos sea menor que la de los reactivos.

Pero: Se refiere este concepto a energa cintica o a energa potencial?

EL TEOREMA DEL VIRIAL

La mecnica cuntica permite calcular la energa cintica promedio (
c
) y la energa
potencial promedio (
p
) de electrones y ncleos en una molcula. La suma total es:

t
=
c
+
p


La pregunta es: Cul de los dos factores energticos es ms importante?. El teorema
del virial establece que hay una relacin simple entre las dos formas de energa:

c
=
p


EL ENLACE COVALENTE
Lo fundamental entonces, es considerar que un enlace qumico se forma solo si la
energa potencial decrece conforme dos tomos se juntan.



H
2
+
LA MOLCULA MS SIMPLE

EL ENLACE COVALENTE
Se puede calcular la energa potencial promedio (V), y por lo tanto la energa cintica
promedio (T). Con estos valores se puede determinar el valor de (
t
)


EL ENLACE COVALENTE
En este anlisis tambin es necesario considerar todas las fuerzas presentes, puesto
que el electrn tiene la posibilidad de colocarse en otras posiciones:


EL ENLACE COVALENTE
En base a estos resultados, se observa que el electrn puede colocarse en una
regin que propicia el enlace entre ncleos, o en una regin en la que el electrn
acta en contra del enlace entre esos ncleos:


EL ENLACE COVALENTE
La presencia de dos ncleos
y un electrn puede
analizarse considerando a los
dos ncleos unidos y el
electrn a su alrededor (He
+
,
descartando las fuerzas de
repulsin protn-protn), o a
los dos ncleos
aproximndose gradualmente
con el electrn presente en
las regiones de la figura 3.3:


EL ENLACE COVALENTE
En funcin de lo anterior, resulta el diagrama energtico siguiente, considerando los
clculos realizados en la tabla 3.1 y la discusin de las ltimas lminas:


EL ENLACE COVALENTE
Considerando el principio de
Pauli, de que un orbital puede
aceptar dos electrones, un
segundo electrn en el orbital
de enlace dara: 2 x 64.5
kcal/mol = 129 kcal/mol como
energa de formacin de la
molcula de hidrgeno. El valor
experimental es de 108
kcal/mol. Debe considerarse la
repulsin electrn-electrn.

El in molcula de He
2
+
tiene
una energa de unin de 72
kcal/mol, determinada
experimentalmente:

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LA MOLCULA DE DILITIO Li
2

En estado gaseoso, a
temperaturas de 500-600C,
se forman molculas
diatmicas de este metal
con energas de enlace de
25 kcal/mol y longitudes de
enlace de 2.86 . Su
diagrama de orbitales
moleculares explica su
enlace:

EL ENLACE COVALENTE
Clculos computacionales
han permitido obtener los
valores determinados, as
como corroborar las
distancias entre los tomos
de Litio:

EL ENLACE COVALENTE
MOLCULAS
HETERONUCLEARES,
EL LiH

Con energa de enlace de
58 kcal/mol y longitud de
enlace de 1.61 . Esta
energa es cercana al
promedio geomtrico de las
energas de enlace de H
2
y
Li
2

EL ENLACE COVALENTE
La diferencia en propiedades
fisicoqumicas
(electronegatividad), tambin
marca una diferencia
importante en la distribucin
de la densidad electrnica
del enlace entre Li-H

EL ENLACE COVALENTE
La base para una comprensin clara de la unin por orbitales moleculares, est dada por
la combinacin en fase y fuera de fase de los orbitales atmicos s de dos tomos

EL ENLACE COVALENTE
Tambin para los que
presentan sus lbulos
perpendicularmente al
plano de unin entre los
dos tomos

EL ENLACE COVALENTE
Los orbitales resultantes y el diagrama de energa, sern entonces:

EL ENLACE COVALENTE
Teora de orbitales
moleculares permite
explicar la unin de
tomos para formar
molculas, adems
de algunas
propiedades, como
el paramagnetismo
de O
2
. El diagrama de
energa de orbitales
atmicos es:

EL ENLACE COVALENTE
Y construir el
diagrama de
orbitales
moleculares para
la molcula de
O
2

EL ENLACE COVALENTE
Para determinar el
acomodo electrnico
de la molcula y la
propiedad
paramagntica

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Adems del orden de enlace o de unin para otras molculas homonucleares

EL ENLACE COVALENTE
Esta teora permite comparar rdenes de enlace y propiedades de iones de molculas
homonucleares

EL ENLACE COVALENTE
Y tambin de especies heteronucleares