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OXIDO REDUCCIN

(REDOX)



























3
Historia
El trmino Oxidacin comenz a usarse para
indicar que un compuesto incrementaba la
proporcin de tomos de Oxgeno.
Igualmente, se utiliz el termino de Reduccin
para indicar una disminucin en la proporcin
de oxgeno.
PROCESOS DE OXIDACIN-
REDUCCIN

Son procesos que sufren los tomos durante las
reacciones qumicas en los cules varan sus
nmeros de oxidacin ( se considera que esto
sucede por una perdida o ganancia de electrones
durante la reaccin).
Oxidacin:
Proceso qumico en el que un elemento
pierde electrones, puede estar slo o
formando un compuesto.
Se identifica porque su nmero de
Oxidacin aumenta.

Ej Ca
o
- 2e
-
Ca
+2



Reduccin:
Proceso qumico en el cul un elemento gana
electrones, puede estar solo o formando un
compuesto.
Se identifica porque el nmero de oxidacin
disminuye.
Ej. S + 2e
-
S
-2

Los procesos de oxidacin y reduccin
ocurren de una manera consecutiva. Un
elemento se oxida (pierde e
-
), otro elemento
se reduce (gana e
-
). El nmero total de
electrones transferidos debe ser el mismo
despus que la ecuacin ha sido
balanceada correctamente.
Agente Reductor: sustancia (elemento
o compuesto) que contiene el elemento
que se oxida. (Reactivos).

Agente Oxidante: sustancia (elemento o
compuesto) que contiene el elemento
que se reduce. (Reactivos).
PASOS PARA ENCONTRAR EL ELEMENTO QUE
SE OXIDA Y EL QUE SE REDUCE
a. Colocar a cada elemento en la ecuacin
qumica su nmero de oxidacin.
b. Observar los cambios de nmero de
oxidacin de los elementos como reactivos
y productos.
c. Se puede determinar si un tomo se oxid o
se redujo y en cuantas unidades, usando el
siguiente diagrama:
Oxidacin:


Reduccin:





12
Numero de oxidacin
Es la carga que tendra un tomo si todos sus
enlaces fueran inicos.
En el caso de enlaces covalentes polares habra que
suponer que la pareja de electrones compartidos
estn totalmente desplazados hacia el elemento ms
electronegativo.
El E.O.(Estado de Oxidacin) no tiene porqu ser la
carga real que tiene un tomo, aunque a veces
coincide.

13
Principales estados de oxidacin
Todos los elementos en estado neutro tienen E.O. =
0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales oxcidas tiene
E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los hidruros
metlicos y +1 en el resto de los casos que son la
mayora.
Los metales formando parte de molculas tienen
E.O. positivos.

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Clculo de
estado de oxidacin (E.O.).
La suma de los E.O. de una molcula neutra es siempre
0.
Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO
4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Si se trata de un in monoatmico es igual a su carga.


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Ejemplos de clculo de
estados de oxidacin (E.O.).
CO
2
: el tomo de C forma dos enlaces covalentes con dos
tomos de O ms electronegativo que l. Comparte los 4e

, pero
para saber cuales son los E.O. hay que suponer que el C los
pierde, y que el O los gana, con lo cual la carga que tendra el C
sera +4 y la del O 2 E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = 2.
El S tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn comparta 2, 4
o los 6 electrones de valencia con un elemento ms
electronegativo (por ejemplo O).
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Definicin actual
Oxidacin: Prdida de electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu Cu
2+
+ 2e

Reduccin: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag
+
+ 1e

Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin.

17
Ejemplo: Cu +AgNO
3
Introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de
AgNO
3
,
De manera espontnea el
cobre se oxidar pasando a
la disolucin como Cu
2+.
Mientras que la Ag
+
de la
misma se reducir pasando
a ser plata metlica:
a) Cu Cu2
+
+ 2e


(oxidacin)
b) Ag
+
+ 1e

Ag
(reduccin).
18
Ejemplo: Zn + Pb(NO
3
)
2
Al introducir una lmina de
cinc en una disolucin de
Pb(NO
3
)
2
.
La lmina de Zn se recubre
de una capa de plomo:
a) Zn Zn
2+
+ 2e


(oxidacin)
b) Pb
2+
+ 2e

Pb
(reduccin).

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Comprobar que la reaccin de formacin de hierro: Fe
2
O
3

+ 3 CO 2 Fe + 3 CO
2
es una reaccin redox. Indicar los
E.O. de todos los elementos antes y despus de la reaccin
Fe
2
O
3
+ 3 CO 2 Fe + 3 CO
2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0
luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir 2e

con el O a compartir los 4 electrones).

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Oxidantes y reductores
Oxidantes: la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo
que sta se reduce.
Reductores: la sustancia capaz de reducir a otra, con
lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag
+
Zn
2+
+ 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn
2+
+ 2e

Reduccin: Ag
+
(oxidante) + 1e

Ag
BALANCEO DE REACCIONES REDOX POR EL MTODO DEL CAMBIO DEL
NMERO DE OXIDACIN
Como su nombre lo indica, este mtodo de balanceo se basa en los cambios de
los nmeros de oxidacin de las especies que reaccionan. A continuacin se
describen los pasos de este mtodo de balanceo.
Balancear por el mtodo del cambio del nmero de oxidacin la reaccin qumica
siguiente:
Paso 1. Clculo de los nmeros de oxidacin.
Paso 2. Identificacin de los elementos que cambian su estado de
oxidacin
Se identifican los elementos que cambian su estado de oxidacin o carga y se
escriben como semireacciones de oxidacin y de reduccin (no importa el orden
de escritura de las semirreacciones)
Paso 3. Balance de masa.
Se efecta el balance de masa. Debe haber el mismo nmero de especies
qumicas en ambos lados de la flecha de reaccin. En el caso del
manganeso, no es necesario efectuar el balance de masa pues hay un
nmero igual de tomos en ambos miembros de la semirreaccin. Sin
embargo, en el caso del hierro, hay un coeficiente de 2 en el Fe
3+
que
tambin debe aparecer del mismo modo en el Fe
2+.
Paso 4. Balance de carga
Se efecta el balance de carga. Debe haber igual nmero de cargas en ambos
lados de las flechas de reaccin. Lo nico que puede utilizarse para el balance de
carga son los electrones que se pierden o se ganan en el proceso redox.
Atencin! El balance de carga siempre debe hacerse despus del balance
de masa, nunca antes.
El planteamiento de una desigualdad matemtica puede servir para realizar el
balance de carga. Al mismo tiempo se pueden identificar los procesos de oxidacin
y de reduccin, dependiendo del lado de donde se agreguen los electrones.
La desigualdad se plantea utilizando los nmeros de oxidacin de las especies
que cambian en el proceso redox. En el caso del manganeso el procedimiento
es:
(El nmero de oxidacin del Mn disminuye
de 7+ a 2+. Por tanto, es la semirreaccin
de reduccin.)
Para el hierro el procedimiento es:
(Hay prdida de electrones y el nmero
de oxidacin del Fe aumenta de 2+ a 3+.
Por tanto, es la semirreaccin de
oxidacin)
Con lo anterior quedan balanceadas las semirreacciones redox por masa y carga.
Paso 5. Balance de los electrones intercambiados (perdidos y ganados) en las
semirreacciones redox balanceadas.
El nmero de electrones que se intercambian en las semirreacciones redox debe ser el
mismo. Este se obtiene al multiplicar de manera cruzada los electrones perdidos y ganados.
Se simplifica la ecuacin.
El proceso redox total queda como sigue:
Paso 6. Introduccin de los coeficientes obtenidos, en el proceso
redox, en la reaccin global
a. Los coeficientes que se obtienen hasta este paso corresponden nicamente a las
especies qumicas que intervinieron en el proceso redox y se colocan como
coeficientes de los compuestos correspondientes en la reaccin completa:
b. Ajuste de los coeficientes de las especies que no cambiaron en el proceso redox.
En esta reaccin, no cambiaron su estado de oxidacin el H
+
, S
6+
,

K
+
y O
2
de
modo que debe haber igual nmero de estas especies en ambos miembros de la
ecuacin para que sta quede balanceada.
En este paso la reaccin ya qued balanceada pues ya se cumple con la ley de la
conservacin de la masa.
BALANCEO DE RACCIONES REDOX POR EL MTODO DEL
ION ELECTRN
Este mtodo de balanceo de reacciones redox resulta ms adecuado porque
en el proceso se emplean las especies qumicas que tienen existencia real.
Por ejemplo. El KMnO
4
se compone de los iones K
+
y MnO
4
1-
dos especies
que tienen existencia real. En el ejemplo de balanceo que se describir en
seguida, el ion MnO
4
1-
se usa como tal, ya que en el medio acuoso donde
ocurre esta reaccin el Mn
7+
slo puede encontrarse como ion
permanganato, MnO
4
1-
.
I. REACCIONES QUE OCURREN EN MEDIO CIDO
Balancear la reaccin qumica siguiente:
Paso 1. Los compuestos inicos se separan en sus iones componentes,
sealando con toda claridad sus cargas correspondientes. Los xidos y los
compuestos covalentes no se separan en iones.
Paso 2. Se simplifica la reaccin eliminando de ella todas aquellas especies
qumicas que no tienen cambios durante el proceso.
Las especies que permanecen despus de esta simplificacin son las que toman
parte en el proceso redox. El resultado de este proceso recibe el nombre de
reaccin inica. En sta, puede advertirse que aparece el ion H
+
, lo cual indica
que el proceso redox ocurre en medio cido.
Paso 3. Se escriben las semirreacciones de oxidacin y de reduccin en
cualquier orden:
Paso 4. Balance de masa:
a. Primero se balancean todos los elementos que no sean oxgeno ni hidrgeno.
Hay dos tomos de carbono en el primer miembro de la primera semirreaccin y slo
uno en el segundo miembro. Esto se ajusta mediante el coeficiente adecuado.
La segunda semirreaccin queda igual. Slo hay un tomo de manganeso en ambos
miembros.
b. Ahora se balancea el oxgeno. En medio cido, el exceso de oxgeno se balancea
con agua en el miembro contrario de la semirreaccin
En la primera semirreaccin el oxgeno est balanceado, no as en la segunda. En
sta hay 4 tomos de oxgeno en el MnO
4

1-
y, por tanto, se balancea con agua
como se indic:
Por ltimo se balancea el hidrgeno con iones H+ en el miembro contrario:
Con esto concluye el proceso de balance de masa. El resultado es:
Paso 5. Balance de carga. Este paso slo debe realizarse despus del balance
de masa. Nunca antes.
Este paso puede efectuarse utilizando desigualdades , las cuales se resuelven
agregando electrones (e-) para igualar las cargas inicas:
El resultado del Paso 5 es:
Paso 6. Balance del nmero de electrones perdidos y ganados. El nmero
de electrones perdidos y ganados debe ser el mismo en todo proceso redox.
Esto se logra multiplicando por el factor adecuado las semirreacciones redox
balanceadas por masa y carga:
Simplificando, se llega a la ecuacin inica:
Paso 7. Los coeficientes que se obtienen en la ecuacin inica se
trasladan a la reaccin general, pero slo quedaran balanceadas las
especies que intervinieron en el proceso redox:
Paso 8. Por ltimo se ajustan las especies que permanecieron sin
cambios en el proceso redox:
Con lo cual se llega al final de este mtodo de balanceo.
II. REACCIONES QUE OCURREN EN MEDIO BSICO
Balancear la reaccin qumica siguiente:
Paso 1. Los compuestos inicos se separan en sus iones componentes,
sealando con toda claridad sus cargas correspondientes. Los xidos y los
compuestos covalentes no se separan en iones. Los elementos tienen carga cero.
Paso 2. Se simplifica la reaccin eliminando de ella todas aquellas especies
qumicas que no tienen cambios durante el proceso.
Las especies que permanecen despus de esta simplificacin son las que
toman parte en el proceso redox. El resultado de este proceso recibe el nombre
de reaccin inica. En sta, puede advertirse que aparece el ion OH

, lo cual
indica que el proceso redox ocurre en medio bsico.
Paso 3. Se escriben las semirreacciones de oxidacin y de reduccin en cualquier
orden.
Paso 4. Balance de masa:
a. Primero se balancean todos los elementos que no sean oxgeno ni hidrgeno.
b. En este caso slo hay oxgeno e hidrgeno en exceso.
c. Balanceo del oxgeno. El oxgeno se balancea agregando molculas de agua del
mismo lado de la reaccin donde hay exceso de ste.
d. El hidrgeno se balancea en el miembro contrario por iones OH
-
Paso 5. Balance de carga. Este paso slo debe realizarse despus del
balance de masa. Nunca antes.
Este paso puede efectuarse utilizando desigualdades , las cuales se
resuelven agregando electrones (e
-
) para igualar las cargas inicas:
El resultado del Paso 5 es:
Paso 6. Balance del nmero de electrones perdidos y ganados. De nuevo, el
nmero de electrones perdidos y ganados en el proceso redox debe ser el mismo.
Por tanto, las semirreacciones redox se multiplican por el factor adecuado para lograr
este propsito.
Simplificando, se llega a la ecuacin inica:
Paso 7. Los coeficientes que se obtienen en la ecuacin inica se trasladan a la
reaccin general, pero slo quedarn balanceadas las especies que intervinieron
en el proceso redox:
Paso 8. Por ltimo se ajustan las especies que permanecieron sin cambios en el
proceso redox:
En la naturaleza, existen reacciones qumicas que son espontaneas (que suceden
por si solas) y otras que no lo son. Para saber dentro de que tipo entra una
reaccin determinada, se recurre a la formula de la energa libre de Gibbs:
Energa Libre de Gibbs
G
0
= H - TS
G
0
es la variacin de la energa libre de Gibbs. Es un parmetro que sirve para
calcular el grado de espontaneidad de una reaccin. Se mide en Joules.
H es la variacin de entalpia de la reaccin. La entalpia, recordemos, era la
cantidad de energa desprendida o absorbida por la reaccin. Si H es negativa,
la reaccin es exotrmica (el sistema ha perdido energa porque la ha
desprendido), y si es positiva, endotrmica (el sistema ha ganado energa,
absorbindola del medio).
En principio, todos los sistemas tienden a tener el menor estado posible de
energa, por lo que es mas fcil que las reacciones exotrmicas sean las
espontaneas. Pero como hay mas factores en juego, lo dejamos de momento
aqu. La entalpia tambin se mide en Joules.
T : es la temperatura a la que sucede la reaccin, medida en grados Kelvin.
S :es la variacin de entropa. Recuerda que la entropa es el grado de
desorden de un sistema (a mayor entropa mayor desorden). Por lo tanto, si S
es positivo, quiere decir que el sistema ha ganado desorden (sus molculas estn
mas dispersas). En teora, las reacciones que ganen desorden sern
espontaneas, pero la energa que intervenga desde fuera del sistema puede
cambiar esto.
47
Energa Libre
En las reacciones qumicas se efectan cambios
de energa.
Trabajo mximo nos determina la energa
necesaria W
max.

Capacidad para realizar un trabajo = a energa
libre.

48
Trabajo y Energa
equilibrio en G
posible reacc G
reacc no G
react f orm enrg prod f orm energ W
0
.
.
. . . . .
max
= A
= A
+ = A
=

El calculo matemtico nos da
el incremento de energa libre
49
Energa libre
Para cada compuesto
no es posible medir la
energa libre absoluta.
Se determinan las
variaciones de energa.
Es una medida de
afinidad qumica.
Relaciona con la cte. de
equilibrio.


R=cte de gases ideales
=1.988cal/K x mfg.
T = K



e
K x RTx G log 303 . 2 = A
50
Tambin
joules libre energia Cambio G
voltios en redox Potencial E
coulombs Faraday F
trasladan e N n
E F n G
/
494 , 96
= A
=
=
=
= A

60
Tipos de Celdas:
Celda galvnica o voltaica: Honor a Luigi
Galvani y Alesandro Volta, formada por dos
compartimientos separados por un puente
salino y dos electrodos separados, ctodo(+) y
nodo(-), con soluciones acuosas del agente
oxidante y del agente reductor,
respectivamente.
61
Tipos de reacciones redox
(segn su espontaneidad).
Reacciones espontneas (se produce energa
elctrica a partir de la energa liberada en una
reaccin qumica):
Celdas voltaicas
Reacciones no espontneas (se producen
sustancias qumicas a partir de energa
elctrica suministrada):
Electrlisis

62
Celdas voltaicas.
Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de
CuSO
4
(Cu
2+
+ SO
4
2
) se producir
espontneamente la siguiente reaccin:
Cu
2+
(aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn
2+
(aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu
2+
se
reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y
reduccin se produzcan en recipientes separados,
los electrones circularn (corriente elctrica).

63
Celda de Daniell
Consta de dos
semiceldas
Una con un electrodo
de Cu en una
disolucin de CuSO
4

Otra con un electrodo
de Zn
en una disolucin de
ZnSO
4
.

64
Representacin esquemtica de una
celda
La celda anterior se representara:
nodo Puente salino Ctodo
Zn (s) | ZnSO
4
(aq) || CuSO
4
(aq) | Cu (s)

nodo se lleva a cabo la oxidacin:
Zn 2 e


Zn
2+
.
Ctodo se lleva a cabo la reduccin:
Cu
2+
+ 2 e


Cu.

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Tipos de electrodos.
Se llama as a cada barra metlica sumergida en una
disolucin del mismo metal. En una pila hay dos
electrodos:
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu
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Conceptos importantes:
Se produce energa qumica y se convierte en
energa elctrica.
Ctodo ocurre la reduccin
nodo la oxidacin
Los electrones fluyen del nodo al ctodo.
N eq. de reaccin en el electrodo es = N
moles electrones del circuito.


67
Diferencias:
Celda galvanica: reaccin espontnea y
formada por dos hemicelda.
Cel. Voltaica: electrodos metlicos en un
mismo electrolito. Puede ser espontnea o no.
Cel. Electroqumica: Necesita un potencial
para funcionar.
68
Otras consideraciones:
Diferencia mxima de
potencial entre dos
electrodos de una celda
galvanica se le llama
fem (fuerza
electromotriz)
Potencial de electrodo:
Reacc. De c/u de las
hemiceldas (ox. o red.)
contribuyen al total de
la fem de la celda. El
estndar es de
hidrogeno.
69
Potencial de reduccin.
Las celdas producen una diferencia de potencial
(AE
celda
) que puede considerarse como la diferencia
entre los potenciales de reduccin de los dos
electrodos que la conforman.

Consideraremos que cada semireaccin de reduccin
viene dada por un potencial de reduccin. Como en
el ctodo se produce la reduccin, en todas las
celdas E
ctodo
> E
nodo
.

A =
pila catodo cnodo
E E E
70
Potencial de reduccin (cont).
Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr
una mayor o menor tendencia a estar en su forma
oxidada o reducida.
El que se encuentre en una u otra forma depender
de la otra pareja de sustancia oxidante-reductora.
Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de
reduccin.

71
Electrodos de Hidrgeno.
Al potencial de reduccin del electrodo de
hidrgeno se le asigna por convenio un
potencial de 00 V para [H
+
] = 1 M.
Reac. de reduccin: 2 H
+
+ 2 e

H
2

Un electrodo de hidrgeno es una lmina de
platino sobre el que se burbujea H
2
a una
presin de 1 atm a travs de una disolucin 1
M de H
+
.

72
Electrodo de Hidrogeno:
Electrodo de
platino, se
burbujea gas de
hidrogeno en una
solucin 1.0F de
H
3
O
+

Se conecta a otra
semicelda de otro
metal del cual se
desea conocer su
potencial
73
Celdas con hidrgeno
74
Para la celda galvnica:
Se representa por dos semiceldas separadas por
una lnea vertical mas grande si las soluciones
estn en contacto directo y dos lneas cuando
estn unidas por un puente salino.

Zn|Zn
+2
(1.0F) Cu
+2
(1.0F)|Cu

Zn|Zn
+2
(1.0F) Cu
+2
(1.0F)|Cu