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Theodore L. Brown; H.

Eugene LeMay,
Jr. y Bruce E. Bursten

QUMICA
LA CIENCIA CENTRAL
11a edicin
John D. Bookstaver
St. Charles Community College, Cottleville, MO
09
Geometra
molecular y teoras
de enlace
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Formas moleculares
La forma de una
molcula desempea
una funcin importante
en su reactividad.
Al indicar el nmero de
pares de electrones
enlazantes y no
enlazantes podemos
predecir fcilmente la
forma de la molcula.
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Geometra
molecular y
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Qu determina la forma de una
molcula?
Simplemente, los pares
de electrones, ya sean
enlazantes o no
enlazantes, se repelen
entre s.
Al asumir que los pares
de electrones se
colocan lo ms alejados
entre s como es
posible, podemos
predecir la forma de la
molcula.
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Dominios de electrones
Podemos referirnos a los
pares de electrones como
dominios de electrones.
En un enlace doble o
triple, todos los
electrones compartidos
entre estos dos tomos
estn en el mismo lado
del tomo central; por lo
tanto, cuentan como un
dominio de electrones.
El tomo central en
esta molcula, A, tiene
cuatro dominios de
electrones.
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Teora de repulsin de los pares de
electrones de la capa de valencia
(RPECV)
El mejor arreglo de
un nmero dado de
dominios de
electrones es el que
minimiza las
repulsiones entre
ellos.

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Geometras de los
dominios de
electrones
stas son las
geometras de los
dominios de
electrones para
dominios de dos a
seis electrones
alrededor de un
tomo central.
Geometra
molecular y
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Geometras de los dominios
de electrones
Todo lo que debe
hacer es contar el
nmero de dominios de
electrones en la
estructura de Lewis.
La geometra ser la
que corresponda al
nmero de dominios de
electrones.
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Geometras moleculares
Sin embargo, con frecuencia la geometra de los
dominios de electrones no es la forma de la
molcula.
La geometra molecular est definida por las
posiciones de nicamente los tomos en las
molculas, no de los pares no enlazantes.
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Geometras moleculares
Por tanto,
en cada dominio
de electrones
podra haber
ms de una
geometra
molecular.
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Dominio de electrones lineal
En el dominio lineal, slo hay una geometra
molecular: lineal.
NOTA: Si slo hay dos tomos en la
molcula, sta ser lineal sin importar cmo
sea el dominio de electrones.
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Dominio de electrones
trigonal plano
Existen dos geometras moleculares:
Trigonal plana. Si todos los dominios de electrones
estn enlazados.
Flexionada (angular). Si uno de los dominios es
un par no enlazante.
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Pares no enlazantes
y ngulo de enlace
Los pares no enlazantes son
fsicamente ms grandes que los
pares enlazantes.
Por lo tanto, sus repulsiones son
mayores; esto tiende a disminuir los
ngulos de enlace en una molcula.
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Enlaces mltiples
y ngulos de enlace
Los enlaces dobles y
triples colocan una
mayor densidad
electrnica en un lado
del tomo central que
la de los enlaces
sencillos.
Por lo tanto, tambin
afectan los ngulos
de enlace.
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Dominio de electrones tetradrico
Existen tres geometras moleculares:
Tetradrica, si todos son pares enlazantes,
Piramidal trigonal, si uno es un par no enlazante,
Flexionada, si hay dos pares no enlazantes.
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Dominio de electrones bipiramidal
trigonal
Existen dos
posiciones distintas
en esta geometra:
Axial
Ecuatorial Axial
Posiciones
ecuatoriales
Posicin axial
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Dominio de electrones bipiramidal
trigonal
Las conformaciones de menor energa
resultan de tener pares de electrones no
enlazantes en posiciones ecuatoriales, en
vez de axiales, en esta geometra.
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Dominio de electrones bipiramidal
trigonal
Existen cuatro
geometras
moleculares
distintas en este
dominio:
Bipiramidal trigonal
Balancn
Forma de T
Lineal
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Dominio de electrones octadrico
En el dominio
ocatadrico todas
las posiciones son
equivalentes.
Existen tres
geometras
moleculares:
Octadrica
Piramidal cuadrada
Cuadrada plana
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Molculas ms grandes
En molculas ms
grandes, tiene ms
sentido hablar de la
geometra de un
tomo en particular
en vez de la
geometra de la
molcula en su
totalidad.
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Molculas ms grandes
Esta aproximacin
tiene sentido
especialmente
debido a que las
molculas ms
grandes tienden a
reaccionar en un
sitio particular en la
molcula.
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Polaridad
En el Captulo 8
estudiamos los dipolos
de enlace.
Pero slo porque una
molcula posea
enlaces polares no
significa que la
molcula en su
totalidad ser polar.
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Polaridad
Al adicionar dipolos
de enlace
individuales, puede
determinarse el
momento dipolar
total para la
molcula.
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Polaridad
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Traslape y enlazamiento
Consideramos que los enlaces covalentes se
forman por comparticin de electrones con
los tomos adyacentes.
En tal caso una aproximacin de esto slo
puede ocurrir cuando los orbitales de los dos
tomos se traslapan.
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Traslape y enlazamiento
El aumento del traslape
acerca ms los
electrones y los ncleos
mientras disminuye de
forma simultnea la
repulsin electrn-
electrn.
Sin embargo, si los
tomos se acercan
demasiado, la repulsin
internuclear elevar la
energa.
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Orbitales hbridos
Pero es difcil imaginar las geometras
tetradrica, bipiramidal trigonal, entre otras a
partir de los orbitales atmicos que
reconocemos.
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Orbitales hbridos
Considere el berilio:
En su estado
electrnico basal, no
sera capaz de formar
enlaces debido a que
no tiene orbitales
individualmente
ocupados.
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Orbitales hbridos
Pero si absorbe la
pequea cantidad de
energa necesaria
para promover un
electrn del orbital 2s
al 2p, puede formar
dos enlaces.

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Orbitales hbridos
La mezcla de los orbitales s y p produce dos
orbitales degenerados que son hbridos de los
dos orbitales.
Estos orbitales hbridos sp tienen dos lbulos como un
orbital p.
Uno de los lbulos es mayor y ms redondo que el del
orbital s.

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Orbitales hbridos
Estos dos orbitales degenerados se alienarn a
180 uno del otro.
Esto es consistente con la geometra observada
de los compuestos de berilio: lineal.

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Orbitales hbridos
Con orbitales hbridos el diagrama de
orbitales para el berilio se vera as.
Los orbitales sp son mayores en energa que
el orbital 1s pero menor que el 2p.
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El uso de un modelo similar para el boro
conduce a
Orbitales hbridos
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tres orbitales degenerados sp
2
.
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Con el carbono tenemos
Orbitales hbridos
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cuatro orbitales
degenerados sp
3
.
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Para geometras que involucran octetos
expandidos en el tomo central, debemos
utilizar orbitales d en nuestros hbridos.
Orbitales hbridos
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Esto conduce a cinco orbitales
degenerados sp
3
d



o a seis orbitales
degenerados sp
3
d
2
.
Orbitales hbridos
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Una vez que se
conoce la geometra
del dominio de
electrones, se
conoce el estado de
hibridacin del
tomo.
Orbitales
hbridos
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Teora del enlace de valencia
La hibridacin es una protagonista
principal en esta aproximacin al
enlazamiento.
Existen dos formas en las que los
orbitales pueden traslaparse para
formar enlaces entre tomos.
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Enlaces sigma ()
Los enlaces sigma se caracterizan por:
Traslape extremo a extremo.
Simetra cilndrica de la densidad electrnica
alrededor del eje internuclear.
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Enlaces pi ()
Los enlaces pi se
caracterizan por:
Traslape lateral.
Densidad electrnica
sobre y debajo del
eje internuclear.
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Enlaces sencillos
Los enlaces sencillos siempre son enlaces ,
debido a que el traslape es mayor, lo que
resulta en un enlace ms fuerte y en mayor
disminucin de energa.
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Enlaces mltiples
En un enlace mltiple uno de los enlaces es un
enlace y el resto son enlaces .
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Enlaces mltiples
En una molcula
como el formaldehdo
(mostrada a la
izquierda) un orbital
sp
2
en el carbono se
traslapa de una forma
con el orbital
correspondiente en el
oxgeno.
Los orbitales no
hbridos p se
traslapan de una
forma .
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Enlaces mltiples
En enlaces triples,
como en el
acetileno, dos
orbitales sp forman
un enlace entre
los carbonos y dos
pares de orbitales se
traslapan de una
forma para formar
los dos enlaces .
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Electrones deslocalizados:
resonancia
Cuando trazamos estructuras de Lewis para
especies como el in nitrato, dibujamos
estructuras de resonancia para reflejar con
mayor exactitud la estructura de la molcula o
in.
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Electrones deslocalizados:
resonancia
En realidad, cada uno de los
cuatro tomos en in nitrato
tiene un orbital p.
Los orbitales p en los tres
oxgenos se traslapan con el
orbital p en el nitrgeno
central.
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Electrones deslocalizados:
resonancia
Esto significa que los electrones
no estn localizados entre el
nitrgeno y uno de los oxgenos,
mas bien estn deslocalizados
en todo el in.
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Resonancia
La molcula orgnica
del benceno tiene 6
enlaces y un orbital
p en cada tomo de
carbono.
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Resonancia
En realidad los electrones en el benceno no
estn localizados, sino deslocalizados.
La distribucin uniforme de los electrones en el
benceno hace a la molcula inusualmente estable.
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