Fsica Cuntica

El efecto fotoelctrico fue explicado por Einstein

introduciendo el concepto de fotn y asignndole a ste una energa
E = hv
h: cte Planck v: frecuencia de la radiacin electromagntica fotones

MODELO ATMICOS THOMSON
1 modelo atmico fue de
Thomson
no explicaba en absoluto el
espectro de lneas
el descubrimiento del ncleo





tomo estaba constituido por:
1. una partcula+ , ncleo
2. 1 + e que, en su conjunto,
tenan = carga que el ncleo en los
tomos neutros

MODELO ATMICO Rutherford
modelo planetario, -e se movan en
rbitas circulares con cualquier
valor del radio, r alrededor del
ncleo.
Se descart por inestable
r de la rbita puede ser cualquiera
y la E del e, suma de su Ecintica y
potencial, es -
E del e: > (menor en valor
absoluto) cuanto > es el r rbita

tampoco explicaba los espectros de
lneas

introduce el ncleo como parte
de su modelo atmico
continuado y mejorado por Bohr
estableci un modelo atmico
para los tomos hidrogenoides,
tomos que tienen solo 1e
LIMITACIONES RUTHERFORD
Segn teora clsica de la radiacin,
toda partcula cargada que tenga A
emite E radiante a expensas de la suya
propia, con lo que evidentemente
tendra cada vez menos E
este modelo conduce a tomos
inestables, el e estar cada vez +cerca
del ncleo
Considera el ncleo fijo y el e, de
masa me, movindose a su alrededor
en una rbita circular
No explica el espectro de lneas del
hidrgeno ni de ningn otro gas
La Etotal del e puede tener
cualquier valor - y ++ hasta cero
si r de rbita tiende a infinito
Del modelo de Rutherford queda
actualmente la existencia del
ncleo en tomos

MODELO ATMICO
BORH
establece 3 postulados,
solventaban el problema de
inestabilidad
explicaba, aunque no bien, los
espectros de lneas del H
1. Mientras -e se mueve en su rbita, no emite
E radiante
2. Longitud de rbita del -e x su mom lineal es
mltiplo entero+ de cte Planck
mom angular del -e est cuantizado
el r de la rbita del -e, su ve, su E NO TIENEN
cualquier valor, sino que estaban cuantizados.
Al ++ valor n cuntico n: ++ el r de la rbita y
la E -e y -- su ve

3. La absorcin o emisin de E del -e puede
hacerse solo por "saltos" del -e de una rbita a
otra.
As, si el -e ha sido excitado (promocionado) a
un nivel ms alto de E, caracterizado por el
ncuntico n cae a un nivel +bajo de E, a una
rbita de < r, emite un fotn E
Este postulado permiti llegar a la frmula de
Balmer-Rydberg-Ritz para el espectro de
lneas H
LIMITACIONES BOHR
Considera el ncleo fijo y el e
movindose a su alrededor en
una rbita circular
La no coincidencia exacta de los
valores experimental y terico
de la cte de Rydberg para el
tomo H

Todas las dems consideraciones
sobre la Ecintica, potencial y
total del e del modeloRutherford
son vlidas en este modelo,
excepto su variacin continua

No aplicable a tomos no
hidrogenoides (tomos
polielectrnicos o
multielectrnicos)
No explica la estructura fina de
los espectros
No explica el efecto Zeeman
permanece actualmente es que
la E del -e de un tomo
hidrogenoide y la de los -e, en
general, en tomos con + de 1e
est cuantizada
MODELO
Sommerfeld
mejor el modelo de Bohr
existencia de rbitas elpticas de
los e
sustituye: m reposo del e por la
m reducida del tomo
teniendo en cuenta la m
relativista del e
acerc algo ms la teora a los
hechos experimentales pero
tampoco explicaba stos
1. Primera modificacin tomos
hidrogenoides: la masa
reducida
ncleo no est fijo mientras que
el e se mueve a su alrededor,
ambas partculas se mueven
alrededor del centro de masas
del sist
Z2/n2 no cte, depende m ncleo
E de -e de un tomo
hidrogenoide = 13,6 eV
En los tomos pesados se
cumple que me << mncleo
la m reducida es casi = m del -e

MODELO
Sommerfeld
2. modificacin: rbitas elpticas
Para cada valor de n hay: n rbitas
elpticas (1es circunferencia)
La relacin del semieje mayor de la
elipse al menor = n/k
n denomina n cuntico principal
k denomina n c. azimutal o
secundario
valores posibles son k = 1,2,3,...,n
Al ++ k, -- la excentricidad de la
elipse y para k = n la rbita es
circunferencia

ml n c.magntico, est
relacionado con la orientacin
de la rbita
puede tomar los valores ml = 1,
2, ...., k
Se sustituye k por l
l = k-1, l = 0, 1, 2,, n-1
con lo que ml podra tomar
realmente los valores 0, 1, 2,
... l

MODELO Sommerfeld
3. mejora: masa relativista del e
tener en cuenta la variacin de
la m del e al variar en su V la
rbita elptica

explica:
la estructura fina del espectro de
lneas del tomo H
efecto Zeeman
pero no as el espectro de los
tomos multielectrnicos ni el
efecto Zeeman anmalo
modelo
mecano-cuntico actualmente en vigor

ninguno de los modelos
mencionados explicaba bien los
espectros de lneas, hubo que
desecharlos todos y sustituirlos

A partir de Rutherford, es la
misma:
un ncleo con carga+, y de una
zona cortical, que es el resto del
tomo, constituida por los -e se
mueven controlados por el
ncleo y sometidos a su
atraccin


MECNICA CLSICA
es de utilidad para los cuerpos
grandes y para la mecnica
celeste, como el movimiento de
los planetas, satlites
no era aplicable para describir el
comportamiento de las
partculas pequeas: electrones,
tomos, molculas
no era posible interpretar
tericamente, los hechos
experimentales de los espectros
de lneas
teora de Planck y las bases de
Mecnica cuntica son:
1. principio correspondencia de
Bohr
2. dualidad onda-corpsculo
3. principio incertidumbre
Mecnica cuntica
La Mecnica Cuntica surgi a
partir de la sospecha de que las
leyes de la Fsica Clsica,
Mecnica Clsica, no eran
aplicables a los niveles atmico y
molecular
la radiacin e.m. tiene unas
veces comportamiento
ondulatorio y otras corpuscular,
material

Dualidad onda-corpsculo:
existencia de los fotones como
partculas de radiacin e.m.
(Einstein)
no poda explicar fenmenos:
difraccin y de interferencia, que
requeran, para su explicar,
carcter ondulatorio de la
radiacin e.m.
La existencia de fotones
demostrada experimentalmente
por Compton
principio de
analoga
principio de Broglie: el carcter
dual de las ondas e.m. poda
extenderse a la materia y
estableci la naturaleza
ondulatoria de las partculas en
movimiento
estos 2 comportamientos (esta
dualidad) tanto de las
radiaciones como de la materia
no se presentan juntos en un
mismo experimento

toda partcula en movimiento lleva
asociada una onda de longitud de onda
= cte Planck/ momento lineal de la
partcula
=h/p
El -e en su rbita circular, es una onda
estacionaria pues si no la onda se
destruira a s misma por interferencia
destructiva

El -e, de un tomo hidrogenoide es
como una onda que envuelve al
ncleo
Actualmente se admite el
comportamiento de la radiacin e.m.
como onda y materia, es decir
constituida por corpsculos
se admite comportamiento de la
materia como corpsculos y como
onda

principio de incertidumbre
o principio de indeterminacin
Por Heisenberg
no es posible conocer a la vez la
posicin exacta y el momento
lineal exacto de una partcula
El producto de errores que se
cometen en ambas medidas es,
como mn: h/2


El principio de incertidumbre no
es consecuencia de la peor o
mejor calidad de los aparatos de
medida, es una limitacin
derivada de la dualidad onda -
corpsculo de las "partculas"
microscpicas
Ideas de Mecnica
Cuntica
estado en Mecnica Clsica: conocer
la posicin y la Ve cada partcula del
sist. en el mismo instante y las F que
actan
El principio de incertidumbre
demuestra que no podemos
determinar simultneamente la
posicin y la v de una partcula
microscpica, por lo que en Mecnica
Cuntica la predice
Un tomo hidrogenoide es un sist de 2
partculas: ncleo, -e
Un tomo hidrogenoide puede
considerarse con un ncleo fijo y el e
movindose en torno a l

Puesto que se trata de 1 sola
partcula, las coordenadas del -e
son x,y, z (y no x1, y1, z1)
Las funciones de estado(x,y,z) y
las E del e se obtienen
resolviendo la correspondiente
ecuacin de Schrdinger
Hay una frmula aproximada
que da la E del e de cualquier
tomo hidrogenoide

Energa de ionizacin
de un tomo
hidrogenoide IZ
Si E tomo hidrogenoide es la
mn posible se dice que el tomo
est en su estado fundamental n
= 1
Emn = -13,6 Z eV
Si a un tomo hidrogenoide en
su estado fundamental se le
aporta una E=13,6 Z eV , el -e
tendra una energa nula (-13,6
eV + 13,6 eV = 0) y se habra
arrancado del tomo el -e

si la E aportada > 13,6Z el e no
slo es arrancado tomo, sino
que adems tiene una E+
Se llama energa de ionizacin
de un tomo hidrogenoide a la
mn E que hay que suministrar a
un tomo en su estado
fundamental y en estado gas
para arrancarle el -e
IZ de tomo hidrogenoide =13,6
Z eV
al aumentar Z (n de p+) ++ la IZ,
al tener ms carga el ncleo, ++
la atraccin de ste sobre el -e y
es ms difcil arrancarlo


Funciones de estado del electrn
n cuntico n: n cuntico
principal
n cuntico l: n cuntico azimutal
o secundario
n cuntico ml: n cuntico
magntico

Los orbitales atmicos son sus
diferentes funciones de estado
Los orbitales atmicos pueden
referirse a un tomo hidrogenoide
o a cualquier otro tomo

las funciones de estado de un
tomo (hidrogenoide o no) tienen
4 posibles nombres: funcin de
estado, funcin de onda, funcin
propia del hamiltoniano H y
orbital
valores l = 0, 1, 2, 3, 4,5... pueden
sustituirse por s, p, d, f, g, ...
Como un orbital, depende de 3
variables, no es posible una
representacin en 4D
Representacin mediante superficies de
contorno o superficies lmite
Se suelen representar superficies
tales que la probabilidad de
encontrar al -e en el volumen
limitado por ellas sea del 99 %
95 % o 90%
Se llama superficie nodal aquella
superficie en la que la
probabilidad de encontrar al
electrn es nula y pueden ser
planos, superficies esfricas,
cnicas, etc

Los orbitales np (n=2,3,) tienen 1
plano nodal y n-2 superficies esfricas
nodales
Los orbitales nd (n=3,4,) tienen 2
planos nodales y n-3 superficies
esfricas nodales
A veces, como ocurre en el orbital
3dz, los planos nodales son conos
nodales
manera general puede decirse que el
n de superficies esfricas nodales de
un orbital coincide con el
correspondiente valor de n-l-1 y el de
planos nodales con el valor de l

Significado de los nmeros cunticos "n"
El n cuntico n est relacionado
con la E del -e
En los tomos hidrogenoides la
energa slo depende solo de n
en los tomos multielectrnicos,
la E de un -e depende de n y de l
El vo de la superficie de
contorno que representa el
orbital ++ al ++n

La funcin radial depende de n.
El n de superficies esfricas
nodales depende de n

Significado de los nmeros cunticos "l"
Depende de l:
La funcin angular
La forma de la representacin de
un orbital
La funcin radial
El n de superficies esfricas
nodades
El n de planos nodales = l

El tipo de simetra de un orbital
respecto al origen, depende
del signo de (-1)^l
si l es par incluido el 0, el orbital
es simtrico y si es impar,
antisimtrico
El mdulo del vector momento
angular de un electrn, L , es


Significado de los nmeros cunticos
"ml"
La funcin angular depende de ml
La orientacin de la representacin mediante superficies de contorno
de un orbital depende de ml
Proporciona, en unidades de , la proyeccin del vector momento
angular, L , sobre el eje z es: Lz = ml*h

Momento angular del electrn y otros
nmeros cunticos del electrn
otros ncunticos muy
importantes del e:
1. el spin, s
2. el n cuntico de spin, ms
estos n se introducen por
analoga con el momento
angular del -e
S: mom. angular intrnseco o
momento angular de spin, S=
(raiz3/2 )* h
s: spin del e, valor nico =
ms: n cuntico de spin, toma
nicamente 1 valor: ms =1/2 -1/2
Si el n cuntico de spin, ms, es
se dice que -e tiene spin hacia
arriba
Si el n cuntico de spin, ms , es -
se dice que -e tiene spin hacia
abajo
Modelo mecano-cuntico de los
tomos
multielectrnicos

tomo H e hidrogenoides los
orbitales atmicos con = n
cuntico n, tienen= E,
en tomos multielectrnicos la
repulsin mutua entre los -e da
lugar diferente separacin entre
niveles E
E de 1 tomo multielectrnico
depende n cuntico n y l
Hay una regla denominada regla
de n+l
1. Dados 2 subniveles de E de un
tomo multielectrnico, tiene
<E aqul que n+l sea <
2. Si ambos subniveles tienen =
n+l , entonces el de <E, es el
de < valor n
Solo vale para los tomos de
elementos con Z 20
a partir de Z = 22 la E de los
subniveles depende de n, l, Z