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TERMODINAMICA
2
Introduccin.
Definicin.
Del griego Therme = calor
Dynamus = potencia

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Sistema.- Parte del universo materia de
estudio.
Medio Ambiente o Alrededores.- Parte
del universo cuyas propiedades no son de
inters inmediato.
Sistema Abierto.- Existe transferencia de calor
y materia.
Sistema Cerrado.- Transferencia de calor pero
no de materia.
Sistema Aislado.- Sin transferencia alguna.
Sistema.
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PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
Generalidades.
La energa no se crea ni se destruye, slo se
transforma
o
La energa del universo se mantiene constante
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6
En otras palabras:
DU = q - w
DU : Cambio de energa interna del
sistema
q : Calor que se aporta al sistema
w : Trabajo que realiza el sistema.
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Energa, Calor y Trabajo
Sin trabajo:
DU = q
Sin transferencia de calor:
DU = -w
De manera general:
DU = q - w
q : Calor absorbido por el sistema
w : Trabajo efectuado por el sistema
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La Naturaleza del Trabajo
P + dP
l
Disminucin del
volumen
-DV = Al
Gas a P
constante
A (rea transversal)
Para este caso: F.l = w
reversible

w
rev
= F.l = P.A.l
w
rev
= -P DV
Trabajo realiza el sistema
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Se puede expresar la Primera Ley
de la de la siguiente manera:




PdV dq dU
dw dq dU
-
-
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Procesos a Volumen Constante
V 1 2
V
q U U U
: Integrando
dq dU
: Entonces
0 dV
: Pero
PdV dq dU
: Sabemos
- D

-
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Procesos a Presin Constante : Entalpa
PdV dU dq
Pdv dq dU
P
+
-
Si hay cambio de estado de 1 a 2:
+
2
1
2
1
V
V
U
U
P
PdV dU dq
De:
Entonces:
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Como la Presin es constante:
H H H q
PV U H
) PV U ( ) PV U ( q
) V V ( P ) U U ( q
dV P dU q
1 2 P
1 1 2 2 P
1 2 1 2 P
V
V
U
U
P
2
1
2
1
D -
+
+ - +
- + -
+
Pero:
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Termoqumica
Es el estudio de los cambios de entalpa en
procesos qumicos.
Ejemplo:

N
2(g)
+ 3H
2(g)
=== 2NH
3(g9
DH = -46 KJ/mol

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Estado Estndar
C
2
H
5
OH + 3O
2
=== 2CO
2
+ 3H
2
O

C
2
H
5
OH
(l)
+ 3O
2(g)
=== 2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(l)

DH

c
= 1357,7 KJ/mol
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El estado estndar de una sustancia
es la forma en que es ms estable a
25C (298K) de temperatura y 1
bar (10
5
Pa) de presin.
Ejemplo:
El oxgeno a estas condiciones
es un gas.
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Determinacin de los cambios de Entalpa en
una Reaccin Qumica
Calorimetra Directa.- Cuando una reaccin
no produce una reaccin secundaria.
Calorimetra Indirecta.- Ley de Hess.
Variacin de la Constante de Equilibrio con
la Temperatura.-

) mol / J (
3145 , 8
H
R
H
)
T
1
( d
K ln d

D

D
-
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Ley de Hess
A + B === X DH
1
= -10 KJ/mol
A + X === Y DH
2
= -20 KJ/mol
Entonces :
2A + B === Y DH
r
= -30 KJ/mol
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Relacin entre U y H
) PV ( U H D + D D
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Entalpa De Formacin
Entalpa Molar Estndar de Formacin.- Es
el cambio de entalpa cuando 1 mol de un
compuesto en su estado estndar se forma a
partir de los elementos en sus estados estndar.
Ejemplo:
C
(grafito)
+ 2H
2(g)
=== CH
4(g)

DH
f
= -74,81-KJ/mol
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Calorimetra
Definicin.- Es la medicin de los
cambios de calor.
Calor especfico (l).- Cantidad de calor
requerida para elevar en 1 C la
temperatura de un gramo de sustancia.
Capacidad calorfica (c).- Cantidad de
calor requerida para elevar en 1 C la
temperatura de una determinada
cantidad de sustancia.
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Calor Especfico y Capacidad Calorfica
T c m q D . .
q : Flujo de calor en caloras o Joules
m : masa en gramos
DT : variacin de temperatura
. m q