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Adsorcin

La adsorcin se usa habitualmente para recuperar compuestos en


corrientes muy diluidas. Puede usarse de varias maneras incluyendo la
fluidizacin del adsorbente, la circulacin de ste a travs del vapor o el
paso de una corriente de gas a travs de un lecho fijo de carbn. Este
ltimo es, con diferencia, el mtodo ms empleado. La siguiente figura
muestra una torre de adsorcin de lecho fijo. Consiste en dos unidades, a
travs de una de las cuales pasa la corriente de gas mientras se est
regenerando la otra.
Adsorcin de lecho fijo.
Considrese carbn activado, el adsorbente ms
usado para la recuperacin de compuestos orgnicos voltiles de
corrientes de gas. Perry (1984) establece que el carbn activado es capaz
de adsorber 8 kg de acetona, un COV usado frecuentemente en las
industrias electrnica y farmacutica, por cada 100 kg de carbn fresco.
Por lo tanto, si una corriente de aire de 100 m
3
/h que contiene 1 kg de
acetona por 100 m
3
de aire, se pasa a travs de un lecho de 100 kg de
carbn fresco, ste no debera adsorber mas acetona despus
de 8 horas.
Si se midiera la concentracin de acetona en la corriente de salida, el
perfil de dicha concentracin tendra un aspecto como el de la curva A de
la siguiente figura En la prctica, sucede que se combinan varios factores
que cambian la forma de dicha curva, dndo la forma de la curva B ms
aproximada a la realidad. Esta discrepancia se debe a que las molculas
de COV estn en equilibrio con la corriente gaseosa. El ingeniero usa el
carbn activado para modificar este equilibrio y las molculas se oponen.
Esto se llama resistencia a la transferencia de masa. Si no hubiera esta
resistencia, la curva de concentracin de la salida aparecera exactamente
como se muestra en la curva A,
Cuanto mayor sea la resistencia, ms se desplazar la forma desde la
curva A hasta la curva B. Adems, la adsorcin se produce en una franja
estrecha del lecho de carbn, conocida como zona de adsorcin.
Su anchura es proporcional a la forma de la curva de salida.
Adsorcin
Por otro lado, debido a que el flujo a travs de la torre de adsorcin normalmente es
un flujo en pistn, los COV no sern detectados en la corriente de salida hasta
que alcancen la zona de adsorcin. Por ejemplo, el lecho de la figura, curva A, no
tendra zona de adsorcin, mientras que en la curva B, sta sera ancha. As, se
pueden identificar factores tales como:
1. Es tericamente posible recuperar el 100 por 100 del COV.
2. A mayor tamao de lecho, ms puede adsorberse con el 100 por 100 de
eficiencia.
3. La velocidad de transferencia de materia desde la fase gaseosa a la fase slida
debe ser maximizada, minimizando as el tamao de la zona de adsorcin
Perfiles de concentracin de salida, ideal y real, en la adsorcin.
Anlisis matemtico de la adsorcin de lecho fijo. Una curva tpica de
salida viene dada de la siguiente figura. La velocidad con que la onda de
adsorcin se mueve a travs del lecho est dada por:
Anlisis matemtico de la adsorcin de lecho fijo.
Donde:
u = velocidad de la onda de adsorcin, m/s
L = longitud del lecho, m
tb = tiempo en el que se produce la ruptura (saturacin)
La longitud de la zona de transferencia de masa (MTZ) viene dada por:
Si la concentracin de salida fuera como la mostrada en la figura el lecho
se utilizara al mximo. Sin embargo, debido a la forma de la curva real de
concentracin de salida, se produce una cierta infrautilizacin del carbn.
Esto se denomina habitualmente longitud no utilizada del lecho (LUB).
Matemticamente, se expresa como:
Perfil de concentracin ideal
de salida en la adsorcin de
lecho fijo.
Donde:
ts = tiempo en el que la concentracin de salida iguala a la mitad de la concentracin
de entrada.
Por supuesto, el parmetro ms importante es t
b
que se puede calcular a partir de la
longitud del lecho:
Ejemplo: Evaluacin de una torre de adsorcin.
Un lecho de carbn, que contiene 400 kg est adsorbiendo acetona. La
saturacin o punto de ruptura se produce a los 70 minutos (tb) y la
concentracin de salida iguala Un lecho a la mitad de la concentracin de
entrada a los 80 minutos (ts). Calcular:
(a) la longitud (altura) del lecho no utilizado,
(b) la longitud (altura) de la zona de transferencia de masa
(c) la velocidad de la onda de adsorcin.
Solucin;
a) Longitud de lecho no utilizada, LUB:
Sin embargo
c) Velocidad de la onda de adsorcin, :
Por lo tanto :
b) Longitud de la zona de transferencia de masa
En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en ambas fases varan
con el tiempo y la posicin en el lecho. La transferencia de materia de la
fase lquida a la slida ocurre en una zona del lecho denominada Zona
de transferencia de Materia (MTZ). Antes de esta regin, el lecho est
esencialmente saturado con el adsorbato mientras que ms adelante est
prcticamente sin adsorbato ver figura. Cuando esta zona alcanza el
final del lecho en la corriente de salida se comienza a detectar el
adsorbato (Coulson y Richardson, 1991; Cussler, 1997; McCabe et al.,
1991; Perry y Green, 1997; Rodrigues et al., 1989; Rousseau, 1987;
Treybal, 1991).
Perfil de concentracin con la posicin en un lecho fijo para
diferentes tiempos
Los procesos de adsorcin se complementan con una etapa de
desorcin ya que la regeneracin del slido suele ser preferible antes que
su vertido. Los mtodos tpicos pueden conllevar: lavado qumico,
purgas a elevadas temperaturas, cambios de presin en el caso de gases,
etc (McKetta y Cunningham, 1976).
Los factores que afectan a la adsorcin pueden clasificarse en tres grupos:
Factores de capacidad, factores cinticos y factores fluidodinmicos.
Los factores de capacidad son aquellos que determinan la distribucin de
equilibrio de los solutos adsorbidos entre la fase lquida y slida esta
influencia vendr representada por la isoterma de adsorcin.
Los factores cinticos son aquellos que gobiernan la velocidad de
transferencia de soluto de una fase a otra.
Los factores fluidodinmicos pueden deberse al tipo de flujo del fluido o a
sus propiedades que afectarn al tiempo de residencia y por tanto, al
proceso de adsorcin (Rodrigues, 1989).
EQUILIBRIO DE ADSORCIN
La adsorcin de una sustancia de una fase lquida sobre la superficie de
un slido implica la distribucin de esa sustancia entre las dos fases en
equilibrio. Esta distribucin generalmente se describe expresando la
cantidad de sustancia adsorbida por unidad de masa de adsorbente, q,
como una funcin de la concentracin del adsorbato en el fluido, C. Esta
relacin depende considerablemente de la temperatura del sistema, por
ello se obtiene a temperatura constante y se denomina Isoterma de
Adsorcin.
La isoterma de adsorcin es una caracterstica intrnseca de un sistema
de adsorcin adsorbente-adsorbato concreto (Dabrowski, 2001).
Se han desarrollado numerosas formas para estas isotermas de equilibrio
(Do, 1998). La ms simple es la lineal:
Implica que en el equilibrio, la concentracin en la fase lquida es directamente
proporcional a la concentracin en la fase slida. Esta forma lineal generalmente
describe correctamente el equilibrio a bajas concentraciones de la fase lquida.
Donde A(T) es la constante de equilibrio que generalmente es una funcin
de la temperatura del tipo Arrhenius:
Isotermas de adsorcin
Langmuir fue el primero en proponer una teora coherente, basada en un
punto de vista cintico, para la adsorcin sobre una superficie plana. Esta
teora se basa en que la velocidad de adsorcin es igual a la velocidad de
desorcin y su modelo presenta las siguientes consideraciones:
I) La superficie es homognea, lo que implica que la energa de adsorcin
es la misma es todos los puntos.
II) La adsorcin est localizada en determinados puntos de la superficie.
III) Cada punto de la superficie slo puede acomodar a una molcula o
tomo.

Langmuir propuso la siguiente expresin:
Donde qmax es la concentracin mxima y Ka es una constante del
equilibrio de adsorcin.
A muy bajas concentraciones la ecuacin de Langmuir es lineal. Para el
caso de lquidos esta expresin se generaliza:
Donde a y b no tienen que ser qmax y Ka; pero ajustarn los datos
experimentales
En el caso de lquidos tambin se pueden conseguir buenos ajustes con la
isoterma de Freundlich:
La ecuacin de Freundlich es una de las primeras ecuaciones empricas
empleadas para describir equilibrios de adsorcin.
Una combinacin emprica de las ecuaciones de Langmuir y Freundlich que
con frecuencia proporciona un mejor ajuste para los datos experimentales
es la siguiente ecuacin (Fritz y Schluender, 1974).
Brunauer, Emmett y Teller (1938) desarrollaron varias isotermas que son
conocidas como isotermas BET. Se basan en la posibilidad de que la
adsorcin se pueda realizar en mltiples capas y en cada capa se cumplen
los mismos principios que declaraba Langmuir en su teora. Extendiendo
su expresin para sistemas lquidos, se reemplaza la presin de
saturacin del vapor por la solubilidad del adsorbato, Cs, quedando de la
siguiente manera:
Esta teora permite ajustar formas muy diversas de curvas que se
reconocen como Tipo I a Tipo V en funcin de su curvatura.
Existe otra clasificacin para las curvas isotermas de Giles et al. (1960)
exclusivas para sistemas lquidos. La clasificacin se divide en cuatro
categoras (denominadas tipo S, L, H y C) con subdivisiones para cada
tipo como puede apreciarse en la siguiente figura
Clasificacin de isotermas para adsorcin en lquidos
S es convexa
L es cncava
H fuerte adsorcin del adsorbato
> Pendiente a < concentraciones;
C comportamiento lineal en el
rango de adsorcin.
ADSORBENTES

CARBN ACTIVADO
Algunas de sus mltiples aplicaciones son: purificacin de gases,
mscaras antigs (Yoon y Nelson, 1984), recuperacin de disolventes,
control de la contaminacin, decoloracin de azcar, purificacin de
alcohol, adsorcin de vapores de gasolina procedentes de automviles,
etc. (Lankford y Eckenfelder, 1990; Misra, 1986).
ZEOLITAS
Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos:

Cx/n [(Al O2)x (SiO2)y] . z H2O

Este tipo de adsorbente se emplea, por ejemplo, para el secado de gases
o lquidos, eliminacin de CO2 o H2S, separaciones de alcohol y agua o
N
2
y O
2
del aire, etc. (Coulson y Richardson, 1991; Mose et al., 2001;
Wankat, 1994).
SLICA GEL
Es un slido amorfo compuesto de partculas esfricas deslice, SiO2.
Se produce a partir de la siguiente reaccin:
Na
2
SiO
3
+ 2 HCl + n H
2
O 2 NaCl + SiO
2
. n H
2
O + H
2
O
Dentro de las aplicaciones del gel de slice no slo aparece la adsorcin
de agua (Carter y Barrett, 1973; Eaves y Sewell, 1964; Sircar et al., 1970)
sino tambin la adsorcin de compuestos orgnicos como el benceno u
otros (Valenzuela y Myers, 1989).
LAS RESINAS POLIMRICAS
Se han venido usando durante aos en intercambio inico. Con el paso del
tiempo, estas resinas se han usado para la adsorcin de compuestos
orgnicosdisueltos en agua (Fox, 1985; Hand et al., 1999), aplicacin en la
que compiten con el carbn activado; y aunque en algunos casos sean ms
caros, el coste global de la operacin puede ser menor en el caso de tratar
corrientes residuales concentradas (Wankat, 1994).
Mobil Oil Corporation ha desarrollado una nueva familia de materiales
mesoporosos llamados materiales MCM (Mobil Composition of Matter) cuya
principal peculiaridad es que poseen poros uniformes (Dabrowski, 2001).
ALUMINA
Las aplicaciones especficas de la almina se pueden encontrar por
ejemplo en los siguientes campos industriales (Martinswerk, 2000; Rhne-
Poulenc, 1999; UOP, 1999):

Procesado de gas natural, como catalizadores en unidades de
conversin de azufre Claus.
Secado de gases.
En el procesado de etileno, para el secado de gases o la adsorcin de
vanadio.
En el refino de petrleo, como catalizadores en unidades de
conversin de azufre Claus; eliminacin de cloruro de hidrgeno o
cloruros orgnicos en corrientes; para eliminar flor de butano o propano
en corrientes de procesos de alquilacin o como soporte de lechos.
En tratamiento de aguas, para adsorber de fosfatos, arsnico o
fluoruros.
Aplicaciones de la adsorcin