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AROMTICOS

ANA KAREN GARCA RANGEL


VALERIA SNCHEZ MAGAA

Un compuesto aliftico es un compuesto como un alcano,
alqueno, alquino, cicloalcano, cicloalqueno o cualquiera de
sus derivados.
El termino aromtico se utiliza por razones histricas para
referirse a la clase de compuestos estructuralmente
relacionados con el Benceno.
Los compuestos aromticos se nombran sistemticamente
por las de la IUPAC (Union internacional de qumica pura y
aplicada), pero tambin se utilizan varios nombres comunes .
Benzaldehido
Tolueno
Los hidrocarburos aromaticos sencillos provienen de dos
fuentes principales el carbon y el petroleo.

carbon
Mezcla
De arreglos extensos
de anillos
Unidos entre si
La ruptura termica del carbon ocurre cuando se calienta
a 1000C en ausencia de aire y hierve hasta
consumirse la mezcla de los productos volatiles
llamada alquitrn de hulla.
.
El benceno es un hidrocarburo poliinsaturado (es decir
tienen varios enlaces sencillos o dibles) de frmula
molecular C6H6, con forma de anillo (se le llama anillo
bencnico, o aromtico, ya que posee un olor
particularmente llamativo para cierto tipo de individuos) .

El benceno es un lquido incoloro de aroma dulce y sabor
ligeramente amargo, similar al de la hiel. Se evapora al aire
rpidamente y es poco soluble en agua. Es sumamente
inflamable, voltil y se forma tanto en procesos naturales
como en actividades humanas.
Que es el Benceno?

Estructura qumica del Benceno
Se suele mostrar, en trminos de estructura de Lewis, como un
hexgono en cuyos vrtices se encuentran los tomos de carbono, con
tres dobles enlaces y tres enlaces simples en posiciones alternas (1=2,
3=4, 5=6; 6-1, 2-3, 4-5; o bien 1=2-3=4-5=6-1).

La representacin de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekul,
quien adems fue el descubridor de la estructura anular de dicho
compuesto y el primero que lo represent de esa manera.
Los dobles enlaces al estar alternados le otorga a la molecula de
Benceno sus caracteristicas tan especiales Cada carbono presenta en el
benceno hibridacin sp2. Estos hbridos se usarn tanto para formar los
enlaces entre carbonos como los enlaces entre los carbonos y los
hidrgenos.



Compuesto Producto H(kcal)
Ciclohexeno - 28,6
1,3-Ciclohexadieno Ciclohexano - 55,4
1,3,5-
Ciclohexatrieno
- 49,8
Segn la tabla, por cada doble enlace que se hidrogene se
debieran desprender 28,6 kcal. As, para el benceno (tres
dobles enlaces), el H debiera ser de 85,8 kcal.
Calores de hidrogenacin de cicloalquenos
El valor observado es de 49,8 kcal, luego
85,8 49,8 = 36 kcal menos que lo esperado, lo que
equivale a la energa de estabilizacin o de
resonancia
28,6
55,4
49,8
85,8
36,0
57,2
1,8
+ H
2
+ 2 H
2
+ 3 H
2
a) Todos los enlaces CC tienen la misma longitud (1,39 )
que es intermedia entre un enlace simple (1,54) y uno
doble (1,34)
b) Todos los ngulos de enlace C-C-C son de 120
Espectroscpicamente, se ha determinado que:
Esto ltimo sugiere que todos los carbonos estn
hibridizados sp2, luego la estructura bsica del benceno
considera un anillo plano de 6 tomos de carbono. En cada
uno de ellos hay un orbital p . Como la distancia C-C es la
misma y pequea (1,39), los orbitales p pueden
superponerse efectivamente formando una nube electrnica
homogenea.
AROMATICIDAD Y
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
Condiciones para la aromaticidad.

La conclusin que se deduce es que no todos los anulenos son
compuestos aromticos. Para que un compuesto sea aromtico, y por tanto
posea una elevada estabilidad termodinmica y una reactividad qumica
diferente de la de los alquenos y polienos conjugados, debe cumplir las
siguientes condiciones:

1)Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles
conjugados.

2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u
ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado.

3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de
orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para que el
solapamiento de los orbitales p sea efectivo.

4) Adems debe cumplir la regla de Hckel
Nomenclatura de compuestos derivados del benceno
a) Nombres triviales
CH
3
Tolueno
OH
Fenol
NH
2
Anilina
COOH
cido benzoico
b) Sistemtica, nombrando el (los) radical (es)presente(s)
y agregando la palabra benceno.
CH
3
metilbenceno
CH
2
CH
3
etilbenceno
Br
bromobenceno
c) Como sustituyente (si el largo de la cadena es mayor
de 6 tomos de carbono)
3-fenilnonano
(n)-propilbenceno
d) Nomenclatura orto (o), meta (m) y para (p) slo para
derivados bencnicos disustituidos
CH
3
CH
3
o-dimetilbenceno
1,2-dimetilbenceno
no 2-metiltolueno
ni o-metiltolueno
CH
3
CH
3
m-dimetilbenceno
1,3-dimetilbenceno
no 3-metiltolueno o
m-metiltolueno
CH
3
CH
3
p-dimetilbenceno
1,4-dimetilbenceno
no 4-metilbenceno o
p-metiltolueno
e) Ms de dos sustituyentes. Se nombran por orden
alfabtico dndole la menor numeracin a los sustituyentes
presentes, o en base a un compuesto aromtico de nombre
trivial
CH
3
Br
NO
2
2-bromo-1-metil-4-nitrobenceno
2-bromo-4-nitrotolueno
2,4,6-tribromofenol
Br Br
OH
Br
CH
3
Br
NO
2
2-bromo-4-metil-1-nitrobenceno
3-bromo-4-nitrotolueno
Regla de Huckel
En 1931, E. Huckel,mediante clculos tericos, estableci
que los anillos monocclicos planos que tienen (4n + 2)
electrones poseen una alta estabilidad termodinmica
(alta energa de resonancia). Esta propiedad se denomina
aromaticidad
Aromticos ( 6, 10, 14 electrones )
No aromticos 4, 8, electrones , etc
ANULENOS
Algunos ciclos a pesar de cumplir con la regla de (4n +
2) electrones , no son aromticos porque no son
planos.
H
H
Los H sealados impiden la coplanaridad del anillo, por
lo tanto los orbitales p no se superponen con
eficiencia y la molcula aumenta su energa. El
naftaleno (a la derecha) no presenta ese problema y es
aromtico.
Iones aromticos
anin
ciclopentadienilo
catin
cicloheptatrienilo
Ambos son aromticos porque tienen (4n + 2) electrones
conjugados en un ciclo, lo que implica mxima
superposicin de sus orbitales p.
catin
ciclopropenilo
Azuleno
COMPUESTOS AROMTICOS,
ANTIAROMTICOS Y NO
AROMTICOS.

Los compuestos de carcter aromtico pueden dividirse


en bencenoides y no bencenoides
a) Bencenoides o hidrocarburos aromticos
bencenoides policclicos.
Benceno Naftaleno
Antraceno
Fenantreno
La regla de Hckel es estricatmente aplicable
para compuestos monociclicos pero el
concepto general de aromaticidad tambien
puede incluir compuestos aromaticos
policiclicos.

b) Compuestos aromticos No bencenoides
Azuleno
anin
ciclopentadienilo
catin
cicloheptatrienilo
N
H
Pirrol
Piridina
N
Heterocclicos aromticos
N
H
:
Pirrol
Piridina
..
N
O
.
.
.
.
Furano
S
.
. .
.
Tiofeno
H
C sp3
C sp3
La conjugacin es requisito indispensable para la condicin
de aromtico. Un anillo puede tener (4n + 2) electrones y
no ser aromtico porque la conjugacin est
interrumpida, por ejemplo
El pirrol es aromtico porque utiliza el par de electrones
no compartidos sobre el N para completar 6 electrones
en la nube ; en cambio la piridina no los necesita ya
que en cada orbital p tiene un electron ( 6 en total).
..
N
H
..
.
.
.
.
..
N
..
.
.
.
.
.
.
Pirrol y piridina
N
H
:
Pirrol
Piridina
..
N
TEORA DE LA SUSTITUCIN ELECTROFLICA
AROMTICA
El benceno, a pesar de su alta insaturacin, no da
reacciones de adicin sino de sustitucin
En este tipo de reacciones se produce la sustitucin
de una especie unida al anillo aromtico por otra
especie electroflica similar.
El electrfilo que se desplaza comnmente es H
+
Las especies electroflicas ms comunes son Br
+
;
SO
3 ;
NO2
+
y R
+
.

El mecanismo de esta reaccin involucra dos etapas: en la
primera etapa (lenta) el electrfilo atacante se une al anillo
formando cationes ciclohexadienilos (complejos ).
E
H
E
H
E
H
+
E
(complejos ).
En la segunda etapa (rpida) se pierde un electrfilo del
mismo carbono que sufri el ataque del electrfilo
reactivo, regenerndose el sistema aromtico conjugado
E
+ H
E
H

1.Bromacin.
2. Nitracin
La alta estabilidad del anillo aromtico permite la
reaccin de nitracin sin que ocurra la oxidacin del
sistema insaturado
Si un alqueno se trata con HNO
3
, se puede oxidar el
doble enlace por el gran poder oxidante del cido ntrico.
se consigue una buena reaccin usando una mezcla de
HNO
3
y H
2
SO
4
, donde el

electrfilo es NO
2
+
.
NO
2
+
+ HNO
3
H
2
SO
4
H
2
O
3. Sulfonacin
En esta reaccin reversible, el benceno reacciona
con H
2
SO
4
fumante (H
2
SO
4
+ SO
3
disuelto)
+ H
2
SO
4
+ H
2
O
SO
3
H
4. Alquilacin de Friedel y Crafts
Resulta de la reaccin de un un anillo aromtico con un
halogenuro de alquilo, el que en presencia de AlCl
3
, por un
mecanismo similar al de la halogenacin, genera una
especie (carbocatin) que acta como electrfilo
+ R
X
AlCl
3
R
+ HX
R
X
+ AlCl
3
R
AlCl
3
X
H
H
R
R AlCl
3
X
+ AlCl
3
X
R
+ HX + AlCl
3
4,1. Acilacin
de Friedel-Crafts.
Ejemplo:
CH
3
C
CH
3
CH
3
Cl
+
AlCl
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
+ HCl
CH
3
+ CH CH
2
HF
0 C
CH
CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
+ HF
CH
3
C
H
CH
3
Otra formacin de carbocationes
5.Combustin.

El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa,
propiedad caracterstica de mayora de los compuestos
aromticos y que se debe a su alto contenido en
carbono.

C
6
H
6
+71 2o
2
6co
2
+ 3H
2
o

El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de
hidrgeno, formando el ciclohexano, manteniendo as
la estructura de la cadena cerrada.

6.Hidrogenacin.

H
2
/ Rh / C
Etanol


7.Reduccin de Birch.
Li, NH
3
(o Na)
Etanol

8.Cloracin.
Br
+ HBr
H Br
+ Br
2
1
2
1.- Halogenacin
Se puede reemplazar un H del anillo por Br o Cl por
reaccin con Br
2
o Cl
2
, pero en presencia de un
cido de Lewis (FeBr
3
o AlCl
3
respectivamente).
Reactividad de la cadena lateral.
2.Oxidacin
CH
3 CH
2
CH
3 CH
2
CH
2
CH
3
1. KMnO
4
OH , calor
2. H
3
O
COOH

C CH
3
CH
3
CH
3
1. KMnO
4
OH , calor
2. H
3
O
No hay oxidacin
En cadenas laterales con al menos 1 enlace C - H
C R
R
H
KMnO
4
OH
, calor
1.
2. H
3
O
COOH
+ otros productos
de oxidacin
as
El benceno es cclico y conjugado
El benceno es inusualmente estable , teniendo un calor de
hidrogenacin 150 kJ/ mol menos negativo de lo que podria
esperarse para un trieno cclico conjugado.
El benceno es plano y tiene la forma de un hexgono regular
.Todos los ngulos son de 120 , todos los tomos de
carbono tienen hibridacin sp^2 y todas las longitudes del
enlace carbono-carbono son de 139 A.
El benceno experimenta reacciones de sustitucin que
retienen la conjugacin cclica en lugar de reacciones de
adicin electrofilica que destruiran la conjugacin.
El benceno es un hibrido de resonancia cuya estructura es
intermedia entre dos estructuras de enlace-lnea.





BENCENO Y SUS DERIVADOS.
COMO SE OBTIENE Y QUE SE
OBTIENE DE ELLOS?
Se encuentra naturalmente en el petrleo crudo, tambin se obtiene a
partir del coque de carbn en procesos que se llevan a cabo en la
industria del acero, es sintetizado mediante gas natural o procesos de
conversin del tolueno.
Obtencin del Benceno
Sntesis del benceno
El LUR cuenta con un Sintetizador de benceno comercial (TASK). Este
sintetizador permite obtener altos rendimientos, eliminando
completamente al radn, permitiendo que las muestras sean analizadas
inmediatamente despus de la sntesis sin necesidad de esperar varias
semanas para que decaiga este radioistopo. Es de crucial importancia
obtener altos rendimientos en la transformacin de la muestra en
benceno, para de esta manera garantizar la obtencin de un benceno
con una composicin isotpica de carbono representativa de la muestra
original.
El proceso de sntesis consta de cuatro etapas:
Oxidacin o Combustin C + O2 (g) CO2 (g)




Formacin del Carburo de Litio 2CO2 (g) + 10Li Li2C2(s) + 4Li2O




Hidrlisis (Formacin de acetileno) Li2C2(s) + 2H2O C2H2 (g) + 2LiOH

Formacin de benceno 3C2H2 (g) C6H6
La destilacin fraccionada de alquitrn de hulla produce
benceno, tolueno, xileno, naftaleno y una gran cantidad de
compuestos aromticos.
Benceno : Sirve para fabricar ciclohexano.

Ciclohexano : Es la materia prima para producir caprolactama y
cido adpico con destino al nylon.

Tolueno : Se usa como disolvente en la fabricacin de pinturas,
resinas, adhesivos, pegantes, thinner y tintas, y como materia
prima del benceno.

Xilenos mezclados : Se utilizan en la industria de pinturas, de
insecticidas y de thinner.

Ortoxileno : Es la materia prima para la produccin de anhdrico
ftlico.

Alquilbenceno : Se usa en la industria de todo tipo de
detergentes, para elaborar plaguicidas, cidos sulfnicos y en
la industria de curtientes.

Fenol: desinfectante

DDT: Diclorodifeniltricloroetano: insecticida

Anilina: (colorante)

Naftalina : (dibenceno) espantapolillas para la ropa.

cido pcrico: colorante, bactericida y explosivo.

Nitrobenceno: relleno para esas lmparas que tienen un
lquido que va cambiando de forma.