ELECTROMETALURGIA

cap III : Procesos de

Electrolisis
AO DE LA PROMOCION DE LA INDUSTRIA
RESPONSABLE Y COMPROMISO CLIMATICO
UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE
GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERIA

ALEXANDER ESCOBAR AROCUTIPA
2010-34761
dest_1014@hotmal.com
CONTENIDO
UNIDADES DE ELECTROLISIS
PORTADORES DE CARGA ELCTRICA
SISTEMAS DE ELECTROLISIS
EQUIVALENCIAS Y CONSTANTES ELCTRICOS
EQUIVALENCIAS ELECTROQUMICAS
SISTEMA DE UNIDADES ELCTRICAS
LEYES BSICAS DE LA ELECTROQUMICA
La electrolisis transforma la energa elctrica en
energa qumica; es, por tanto, el proceso contrario
al que tiene lugar en una clula galvnica.

En la electrolisis una corriente elctrica producida
por una fuente externa consigue que se produzca
una reaccin qumica que no tiene lugar
espontneamente.

El proceso de la electrolisis se desarrolla en unos
dispositivos que se denominan cubas
electrolticas. Una cuba electroltica es un
recipiente que contiene un electrolito en el que se
introducen dos electrodos que se conectan a una
fuente de corriente continua.
PROCESO DE ELECTROLISIS
PROCESOS DE ELECTROLISIS
En el proceso de electrlisis, se aplica un voltaje elctrico bajo entre los dos
electrodos, de manera que las sales existentes en el agua se convierten en
compuestos con capacidad de oxidar y desinfectar.

Los procesos de electrlisis requieren de tres elementos fundamentales:

La unidad de electrlisis
Los portadores de carga elctrica
Sistemas de electrlisis

Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas
celdas de electrolisis, las cuales se agrupan para constituir la
nave o planta electroltica. Una celda de electrlisis est constituida
por:


La celda.
El electrolito.
nodo.
Ctodo.

Celda Electroltica
En la unidad de electrlisis ocurren reacciones a nivel de electrodos
produciendo las transformaciones qumicas con intercambio de carga
elctrica y se distinguen dos tipos de procesos:
ANODO
CATODO
Proceso Andico
El nodo es el electrodo con carga positiva, donde llegan
los aniones y representa el polo positivo de una pila.
En el nodo ocurre la oxidacin de los compuestos y el
proceso mediante el cual ocurre esta oxidacin, se
denomina Proceso andico.
Las corrientes generadas del nodo son corrientes
positivas.
Transformacin de un reactivo reductor presente en el
electrolito.
Esta reaccin ocurre siempre en el nodo y corresponde a
una oxidacin. Por lo tanto una especie qumica se oxida y
pierde electrones o cede electrones. Ejemplo.

+ ne Ox d
1 1
Re
Zn Zn
+2
+ 2 e
-

En la unidad de electrlisis ocurren reacciones a nivel de electrodos produciendo
las transformaciones qumicas con intercambio de carga elctrica
Proceso catdico

El ctodo es el electrodo cargado negativamente donde
llegan los cationes y representa el polo negativo de una pila.
En el ctodo ocurre la reduccin de los compuestos y el
proceso mediante el cual ocurre esta reduccin, se
denomina Proceso catdico.
Las corrientes generadas del ctodo son corrientes
negativas.
Transformacin de un reactivo oxidante presente en el
electrolito.
Esta reaccin ocurre siempre en el ctodo y corresponde a
una reduccin, por lo tanto, una especie qumica se reduce
y capta electrones. Ejemplo.



2 2
Re d ne Ox +

Cu
+2
+ 2 e
-
Cu
2 3
0 2
1
2
+ +
+
+
+
Fe e Fe
Cu e Cu
Las especies Cu
+2
, Fe
+3
, son oxidantes, es decir que
en presencia de un reductor enrgico son especies
susceptibles de captar electrones.
Proceso oxido - reduccin
Por el principio de electro neutralidad, las reacciones de oxidacin siempre van
acompaadas de una reaccin inversa de reduccin.

Reaccin global del proceso de electrlisis



Conclusin:

Especie oxidante se reduce ctodo.
Especie reductora se oxida nodo.

1 2 2 1
Re Re Oxd d Oxd d + +
Polaridad
En una unidad de electrlisis, la inversin de polaridad entre nodo y ctodo
constituye una diferencia bsica entre una celda de electrlisis y una pila
galvnica.

E = Potencial de celda o fem de pila






E (+) : Potencial elctrico del polo positivo
E (-) : Potencial elctrico del polo negativo

E = Potencial de celda o fem de pila

E = E (+) - E (-)
CELDA PILA
Electrodo Reaccin Polaridad Potencial Polaridad Potencial
nodo Oxidacin + E (+) - E (-)
Ctodo Reduccin - E (-) + E (+)
volts E Cu e Cu Ctodo
volts E e Zn Zn nodo
34 . 0 .......... 2 : ) (
77 . 0 ... .......... 2 : ) (
) (
0 2
) (
2
+ = + +
= +
+
+

+
0 2 2
Cu Zn Cu Zn + +
+ +
( ) ( ) ( ) volts E E E 11 . 1 77 . 0 34 . 0 + = + = + =
E F n G = A
cal G 51250 11 . 1 * 96500 * 2 = = A
Tambin podemos hallar la energa libre:
El potencial en una unidad de electrlisis, sea pila o celda, est dado por la
diferencia de potencial elctrico entre el polo positivo y el polo negativo,
tambin se puede realizar la suma directa de las semireacciones, cuando se
toma en cuenta el potencial del proceso. Ejemplo para una pila galvnica donde
las semireacciones son:
Como la energa libre es negativa ( ), entonces es un proceso
espontneo.
0 < AG
Ejemplo: para una pila galvnica
donde las semireacciones son:
Electricidad es el flujo de electrones travs de un conductor. Segn
como se lleva a cabo este transporte de electrones los conductores
de electricidad se pueden clasificar en:

A - Conductores de primera clase
B - Conductores de segunda clase
C - Conductores de tercera clase (mixtos)
D Aisladores
PORTADORES DE CARGA ELECTRICA
O CONDUCTORES
A - Conductores de primera clase
B - Conductores de segunda clase
C - Conductores de tercera clase (mixtos)
D Aisladores
CLASES DE CONDUCTORES

Sistema Galvnico






Sistema Electroltico

Sistema Galvnico
Son los procesos donde las reacciones qumicas son los que producen la energa
elctrica y generalmente estas reacciones son espontneas.

Reaccin qumica Energa elctrica

Electrolito : H
2
SO
4

nodo : Pb (-)
Ctodo : PbO
2
(+)
Reaccin en el ctodo




Reaccin en el nodo





Reaccin total


O H PbSO e SO H PbO
PbSO SO Pb
O H Pb e H PbO
2 4
2
4 2
4
2
4
2
2
2
2
2 2 4
______ __________ __________
2 4
+ = + + +
= +
+ = + +
+
+
+ +

+
+
+ = +
= +
+ =
e PbSO SO Pb
PbSO SO Pb
e Pb Pb
2
______ __________ __________
2
4
2
4
4
2
4
2
2
energa O H PbSO Pb SO H PbO
e PbSO SO Pb
O H PbSO e SO H PbO
+ + = + +
+ = +
+ = + + +

+
2 4 4 2 2
4
2
4
2 4
2
4 2
2 2 2
______ __________ __________
2
2 2 4
Tenemos como ejemplo para el
sistema galvnico la batera:
Sistema Electroltico
Energa elctrica Reaccin qumica
Los procesos electrolticos son las reacciones que ocurren por la
aplicacin de la energa elctrica desde un rectificador y no son
espontneas.
Los procesos de oxidacin y reduccin pueden ser realizados
a voluntad si se utiliza una fuente elctrica externa de
corriente continua como los rectificadores de corriente.
A Electro refinacin
B - Electro deposicin o electro winning

Electro refinacin
El proceso de electro refinacin, consiste en la purificacin de un metal impuro que
llega como nodo soluble y se disuelve electrolticamente, mientras en el ctodo se
deposita el metal refinado en forma simultanea.








M = metal, puede ser Cu, Ag, que se disuelve en el nodo y es depositado en el
ctodo y las impurezas insolubles se depositan como lodo andico


Electro deposicin o electrowinning
Actualmente este proceso es uno de los procedimientos ms sencillos
para recuperar metales en forma pura y selectiva de las soluciones de
lixiviacin.






Michael Faraday
Naci en Newington, Gran Bretaa,
1791-Londres Fsico y qumico
britnico, conocido principalmente por
sus descubrimientos de la induccin
electromagntica y de las leyes de la
electrlisis.
Naci en Newington, Gran Bretaa,
1791-Londres Fsico y qumico
britnico, conocido principalmente por
sus descubrimientos de la induccin
electromagntica y de las leyes de la
electrlisis.

LEYES DE FARADAY

PRIMERA LEY DE FARADAY

La cantidad de una sustancia que se deposita o libera en un
electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que
atraviesa el electrolito.

SEGUNDA LEY DE FARADAY

La cantidad de diferentes sustancias que se depositan con la
misma cantidad de electricidad son proporcionales a los
pesos equivalentes de esa sustancia.
Un equivalente de cualquier sustancia puede ser liberado
(oxidado reducido) por un Faraday de electricidad (96500
cb).


EQUIVALENTE QUIMICO


Equivalente qumico =

Ejemplo.


Equivalente qumico del cobre =

En este caso 31,77 g de cobre puede ser depositado por el paso de un
Faraday de electricidad.

Valencia
Atmico Peso
g 77 . 31
2
54 . 63
=
LEY DE FARADAY
La cantidad de energa para oxidar un mol de tomos en el nodo y reducir un
mol de tomos en el ctodo es equivalente los moles de letrones que se pone
en juego.
ECUACIN QUE REPRESENTA LA LEY DE
FARADAY
t x I x
nF
M
W =
F
t I Eq
W
- -
=
tambin

W : Masa depositada (g)
M : Peso molecular del metal depositado
Eq : Equivalente qumico
n : Valencia del ion metlico en la solucin
F : Constante de Faraday (96500 Coulomb/equivalente) (1 coulomb = 1 A x 1 s)
I : Corriente que circula (Amp)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (s)
Para clculos industriales es ms apropiado considerar el Faraday en Amperios
Hora.

Equivalencias y Constantes Elctricas

1F = 96500 coulombs.
1F = 96500 amp.seg.
1Coulomb = 1 amp.seg.
1Joule = Coulombs. volts
F = 23060cal / volt

1F = 96500 amp-seg. =


h amp
seg
h
= 81 , 26
. 3600
1F = 26,81 amp - h
1F = 96500 amp-seg =


R = 8,315 Joules /
o
K- mol

R = 1,987 = 2 Cal /
o
K- mol
Ejemplo
La plata metlica es depositado donde una solucin de Nitrato de plata en un
tiempo de 40 minutos, con una corriente de 1.65 amp. Calcular la cantidad de
plata deposita.
Formula
Reaccin:

W Atmico Ag = 107,87 g
Valencia = 1


Peso depositado:
Ag e Ag = +
+
1
F
t I Eq
W
- -
=
g
s Amp
seg
Amp g
W 42 , 4
96500
. min 1
. 60
. min 40 65 , 1 87 , 107
=

- -
=
Equivalente Electroqumico
El equivalente electroqumico de un elemento o grupo de elementos, es el nmero de
gramos de dicha sustancia, depositados por el paso de una cantidad de electricidad de
un Coulomb, a travs de un electrolito.
De otra manera el equivalente electroqumico (eq - elect) segn la ley de Faraday, es el
peso del metal depositado con un 100 % de eficiencia por unidad de corriente en la
unidad de tiempo.

Ejemplo para el oro
Eq elect del Au =

Entonces la masa del oro depositado, est dado por la siguiente relacin:



W : masa de cobre depositada (g)
I : Corriente que circula (Amp)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)

h amp
g
h amp
g

453 , 2
81 , 26
3
2 , 197
t x I x W 453 , 2 =
Sistemas de Unidades Elctricas
La diferencia de potencial o fuerza electromotriz se mide en voltios.
Un voltio es la diferencia del potencial necesaria para hacer pasar un ampere a travs de
una resistencia de un Ohms

A - Ley de Ohm
B - Conductividad
C Coulombs

A - Ley de Ohm
La cantidad de corriente (I) de una corriente que atraviesa una
resistencia (R) es directamente proporcional a los potenciales (E). Este
enunciado se conoce como la ley de ohm.



E = Diferencia de potencial o tensin (voltios).
I = Intensidad de corriente (amperios).
R = Resistencia del conductor (ohm)

Se cree que la resistencia elctrica de los metales se produce a causa
de la vibracin de los tomos que interfiere el movimiento migratorio de
los electrones y un aumento de la temperatura de un metal aumenta las
vibraciones por lo que disminuye la conductividad.

xR I E =
B - Conductividad
Es la facilidad con que la corriente fluye a travs de un conductor, por lo cual se
define como el reciproco de la resistencia, lo mismo que su unidad tambin se
expresa como reciproco de ohm mho.





El movimiento simultneo de los iones positivos y negativos constituye la corriente
electroltica. Para que la corriente elctrica contine, debe ocurrir alguna reaccin
qumica en los electrodos que permita mantener la neutralidad elctrica.

R
C
1
=
C Coulombs
La cantidad de electricidad que fluye a travs de un circuito depender de la
intensidad de la corriente en amperes y del tiempo en segundos durante el
cual esta fluye.

Coulombs es la cantidad de corriente que fluye por un circuito cuando ha
pasado un ampere durante un segundo.

1Coulombs = 1 amp.seg

BIBLIOGRAFIA
Curso de electrometalurgia

http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/dinamica_1/laborato
rio/web_difusion_version1_2/05_f4.htm

http://html.rincondelvago.com/electrolisis_3.html

http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/uclv/infoLab/practics/practicas/Electrol
isis/P6.htm
Gracias por su atencin
Dest_1014@hotmail.com