FUNDAMENTOS DE

LA TERMOQUMICA
MAURICIO NARVEZ, ANNIE STEPHANIE
TERMOQUMICA
Es la parte de la qumica
que estudia las
transferencias de calor
asociadas a las
reacciones qumicas.

Aplica los conocimientos
de la Termodinmica.

Un proceso exotrmico es cualquier proceso que emite calor - transfiere la energa
trmica del sistema al entorno o vecindad.
Un proceso endotrmico es cualquier proceso en el que el entorno tiene que
suministrar calor al sistema.
2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O (l) + energa
H
2
O (g) H
2
O (l) + energa
Energa + 2HgO (s) 2Hg (l) + O
2
(g)
6.2
Energa + H
2
O (s) H
2
O (l)
Consideran: el estado, la temperatura, la presin y la entalpia de
reaccin
Se consideran 4 estados:

s= estado cristalino normal
l= lquido puro
g= gas ideal
aq= solucin acuosa infinitamente diluida

ECUACIN TERMOQUIMICA
LEYES
TERMOQUMICAS
LEY DE LAVOISIER- LAPLACE

LEY DE HESS

LEY DE LAVOISIER- LAPLACE
El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica es
de magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado a
la reaccin de sentido opuesto.
2 2
C (s) O (g) CO (g)
DH = -393.5 kJ
2 2
1
CO (g) CO (g) O (g)
2

DH = +283 kJ
2
1
C (s) O (g) CO (g)
2

DH = -110.5 kJ
H: funcin de estado
DH = -110.5 kJ
LEY DE HESS
La energa intercambiada en forma de calor en una reaccin qumica es
la misma tanto si la reaccin ocurre en una etapa como si ocurre en
varias.
ENTALPA

DE REACCIONES
ENTALPA DE REACCIN
La entalpia de reaccin, H, es la diferencia entre la entalpia de los
productos y las entalpias de los reactivos.




En otras palabras DH representa el calor absorbido o liberado durante
una reaccin. La entalpia de reaccion puede ser positiva o negativa, segun
el proceso endotermico, DH positivo . Para un proceso exotermico DH es
negativo

Se expresa como H
0
y se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la
reaccin.
DH
r
= H
productos
-

H
reactivos

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica
Reaccin endotrmica
Q = DH
r
>0
H
productos
> H
reactivos

Reaccin exotrmica Q = DH
r
<0
H
productos
< H
reactivos



DIAGRAMAS ENTLPICOS
ENTALPA DE FORMACIN
La entalpa estndar (molar) de formacin de un compuesto DH
f
o
, es igual al
cambio de entalpa de la reaccin en la que se forma 1 mol de ese compuesto a la
presin constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 C, a partir de los
elementos que lo componen en sus estados estables a esa presin y temperatura.
Tambin se denomina calor de formacin.

EJEMPLO: Formacin de agua a partir de O
2
e H
2

H
2
(g, 1 atm, 25C) + 1/2 O
2
(g, 1 atm, 25C )
H
2
0 ( l, 1atm, 25C )
DH
r
= - 285,8 kJ



DH
f
o
[ H
2
O(l)] = - 285,8 kJ
DH
r
o
= D H
f
o
productos
- D

H
f
o
reactivos
DH
r
o
= 0 para las especies elementales en su estado estable

Para una reaccin qumica:
cC + dD
se cumple:
aA + bB
=
c D

H
f
o

C + d

D

H
f
o
D

(a D

H
f
o
A + b D

H
f
o
B)
DH
r
o
El cambio de entalpa estndar , DH
r
o
,para una reaccin es igual a la
suma de las entalpas estndar de formacin de los producto menos la
suma de las entalpas estndar de formacin de los reactivos.











EJEMPLO.

Dadas las entalpas estndar de formacin:

DH
f
o
PCl
3
(l) = - 317,7 kJ DH
f
o
PCl
5
(s) = - 454,8 Kj

Calcula el cambio de entalpa estndar DH
r
o
para la reaccin

PCl
3
(l) Cl
2
(g) PCl
5
(s)



















Solucin:
DH
r
o
= DH
f
o
PCl
5
(s)
[DH
f
o
PCl
3
(l) + DH
f
o
Cl
2
(g)]

DH
r
o
= 454,8
[ 317,7 + 0]
= 137,1 kJ
Cl
2
(g) es la forma estable del cloro a 1 atm DH
f
o
Cl
2
(g) = 0
ENTALPA DE COMBUSTIN



EJEMPLO. Entalpia de combustin del n_butano
El calor de combustin es la variacin de entalpa, que acompaa a la
combustin completa de 1 mol de compuesto orgnico para dar CO
2
(g) y H
2
O
(l).

Tambin se define como:

El calor de combustin es la cantidad de energa liberada por cada mol de
hidrocarburo quemado.
Si las atracciones entre soluto-disolvente son mayores que las atracciones entre
soluto-soluto y disolvente-disolvente al formarse la solucin se libera calor.

El proceso es exotrmico y la entalpa de solucin se representa H
s
(-), donde el
signo negativo indica un proceso exotrmico.
ENTALPA DE HIDRATACIN


El cambio en energa asociado al proceso en que un soluto se disuelve en un
disolvente se conoce como la entalpa de solucin, H
s
. Si el disolvente es agua,
entonces se habla de entalpa de hidratacin.

El calor de solucin depende de la concentracin final de la solucin y es el
resultado neto de la energa necesaria para romper enlaces o atracciones (soluto-
soluto y disolvente-disolvente) y la energa liberada cuando se establecen nuevas
atracciones (soluto-disolvente).

EJEMPLO:
Calcular la entalpa de hidratacin de 1 mol de CuSO4 con 5 moles de vapor de
H2O a 18 C. Cuando se hidrata con 5 moles de H2O lquida a la misma
temperatura su H = - 18.69 kcal / mol. El calor latente de vaporizacin del
agua a 18 C es 586 cal/g .
CuSO4 (s) + 5 H2O (l) ====== CuSO4.5H2O (s) H
291
= - 18.69 kcal
5 H2O (g) ====== 5 H2O (l) H
291
= - 52.75 kcal
CuSO4 (s) + 5 H2O (g) ====== CuSO4.5H2O (s) H
291
= - 71.44 kcal
Para el H2O(g) , el calor latente es : 586cal/g x 18 g/mol = 10548 cal/mol = 10.55
kcal/mol

Para 5 moles de H2O : 5 mol x 10.55 kcal/mol = 52.75 kcal
La entalpa de solucin (o entalpa de disolucin) es el cambio de entalpa asociado a la disolucin de una
sustancia en un solvente a presin constante.

El cambio en la entalpa molar de solucin, es decir por mol de soluto, vara con la temperatura y la cantidad de
solvente, esto ltimo hasta un cierto lmite caracterstico del soluto.

Por ejemplo, H para la solucin de 1 mol de HCl
(g)
en agua a 25 C, vara con n1 = moles del solvente en agua,
como est en la tabla


HCl
(g)
+ 200 H2O
(l)
==== HCl ( 200 H20)

H solucin = H2
( HCl, 200H2O)
H1
( HCl (g) )

H2
( HCl, 200H2O
= H1
( HCl (g) )
+ H solucin

= - 22.06 + ( - 17.74 )

= - 39.80 kcal/mol
ENTALPA DE DISOLUCIN
EJEMPLO

H solucin = H2
( HCl, 200H2O)
H1
( HCl (g) )

H2
( HCl, 200H2O)
= H1
( HCl (g) )
+ H solucin

H2
( HCl, 200H2O)
= - 22.06 + ( - 17.74 )

H2
( HCl, 200H2O)
= - 39.80 kcal/mol
HCl
(g)
+ 200 H2O
(l)
==== HCl ( 200 H20)
EFECTO DE LA TEMPERATURA

EN LA ENTALPA DE REACCIN
Sabemos que :
D H
REACCION
= H
( Productos)
- H
( Reaccionantes)
P es reaccionat P productos
T
H
T
H
T
H
) ( ) ( )
) (
( P

D
Diferenciando con respecto a la temperatura, a presin constante :
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA ENTALPIA
DE REACCIN

Los efectos trmicos de un proceso qumico fsico, son en general, diferentes a
distintas temperaturas. De los clculos efectuados hasta ahora, todos son
realizados a 25 C.
Para la determinacin a otras temperaturas efectuaremos lo siguiente :
Sabemos, adems que, para una sustancia, el cambio de entalpa con
respecto a la temperatura, a presin constante, es su capacidad calorfica a
presin constante, tenemos :
tes reac productos P Cp Cp
T
H
tan ) (
D

Cp
T
H
D
D
) (

Entonces :
ECUACIN DE KIRCHHOFF
Cuanto mayor sea la diferencia entre las capacidades calorficas de los productos y
de los reaccionantes, mayor ser la variacin de la entalpa de reaccin con la
temperatura.
Si la diferencia de las capacidades calorficas es cero (0), la entalpa de
reaccin ser independiente de la temperatura.

De igual forma se puede obtener la variacin de U con respecto a T :
Cv
T
U
V D
D
) (

D D
2
1
2
1
T
T
dT Cp H d
Integrando la ecuacin de Kirchhoff :
) ( 1 2 1 2 T T Cp H H D D D
) ( 1 2 1 2 T T Cp H H D D D
Cuando Cp es
CONSTANTE
Cuando no es constante : Cp = a + bT + cT
2
Tendremos :
3 2
0 .
3
1
.
2
1
. T c T b T a H H D D D D D
Donde :
a = suma de los valores a de las ecuaciones de cada uno
de los productos menos la suma de los valores de a de las
ecuaciones de los reactantes.