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Comportamiento de fase

Propiedades de los Fluidos Petroleros


Universidad Nacional Autnoma de
Mxico
Facultad de Ingeniera
Objetivo
El alumno determinar el comportamiento presin
- volumen temperatura (pVT) de mezclas
gaseosas.
Presentar los principios bsicos del
comportamiento de fase de hidrocarburos e
ilustrar el uso de diagramas de fase para describir y
caracterizar el comportamiento volumtrico de
una sustancia pura (un solo componente), de
mezclas de dos sustancias (dos componentes), de
mezclas con tres sustancias (tres componentes) y
de mezclas multicomponentes.
Definicin de fase
Una Fase es cualquier parte de un sistema que
contiene una sustancia homognea que
fsicamente es distinta y que esta separada por
superficies fronterizas de otras partes del
sistema.
No es necesario que una fase sea continua. Por
ejemplo: el hielo puede existir en el agua
lquida.

Comportamiento de fases
El cambio que existe entre las fases se llama
comportamiento de fase, y describe las
condiciones de temperatura y presin para las
cuales pueden existir las diferentes fases.
En estudios de comportamiento de fase se
incluyen el manejo de tres variables: la presin,
la temperatura y el volumen. Las diferentes
fases se identifican por su volumen o densidad.
Fases en un yacimiento
En un yacimiento petrolero normalmente se
encuentran las fases lquida (aceite crudo,
condensado, agua) y la fase gas (disuelto en la
fase lquida o libre).
Los sistemas de hidrocarburos encontrados en
estos yacimientos presentan un
comportamiento multifsico sobre amplios
rangos de presiones y temperaturas.

Por lo que es muy importante en la industria
petrolera conocer las condiciones bajo las
cuales las fases se comportan en funcin de un
amplio rango de presiones, temperaturas y
volmenes.
Diagramas de fase
Las determinaciones experimentales y
matemticas del comportamiento de las fases
se expresan en diferentes tipos de diagramas
llamados diagramas de fase.
Los diagramas de fase son grficas o diagramas
que presentan las condiciones bajo las cuales se
pueden presentar las diferentes fases de una
sustancia.
Ejemplos de diagrama de fases
Presin contra temperatura.
Presin contra volumen especfico.
Densidad contra temperatura.
Presin contra composicin.
Temperatura contra composicin.
Otros.
Sistemas de un solo componente
Un componente es el nmero molecular o especies
atmicas que se encuentran presentes en una
sustancia. Un sistema de un solo componente est
formado totalmente de una clase de tomos o
molculas.
El entendimiento cuantitativo de las relaciones
entre la temperatura, T, la presin, p, y el volumen,
V, de componentes puros proporcionan las bases
para el entendimiento del comportamiento de
fases de mezclas complejas de hidrocarburos.

T
c
LQUIDO
GAS
l

n
e
a

d
e

p
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r
l

n
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e

s
u
b
l
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m
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c
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l

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t
o

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u
s
i

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SLIDO
p
c
C
Temperatura, T, (R)
P
r
e
s
i

n
,

p
,
(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
T
Figura 1. Diagrama de fase de presin y temperatura para una sustancia
pura (sistema monocomponente).
Secciones del diagrama de fase
La figura anterior presenta el diagrama de fase
presin-temperatura para una sustancia pura
(un componente puro).
La lnea TC se denomina lnea de presin de
vapor. Separa las condiciones de presin y
temperatura para la fase lquida y gaseosa.
La lnea p-T por arriba de la lnea TC indica que
la sustancia se encuentra en fase lquida.
Los puntos p-T por debajo de la lnea TC indican
que la sustancia es un gas.
Los puntos p-T que caen exactamente sobre la
lnea TC indican condiciones en donde
coexisten lquido y gas.
Punto crtico
El lmite superior de la lnea de presin de vapor
es el punto crtico indicado por el punto C
indicado en la figura 1.
Para un sistema formado por un solo
componente, el punto crtico implica el estado
crtico de un componente puro y representa el
estado lmite (mximos valores de presin y
temperatura) para la coexistencia de dos fases
(por ejemplo, lquido y gas).
Punto crtico para sistemas
multicomponentes
Una definicin ms generalizada de punto
crtico aplicable a un sistema con un
componente o multicomponente es, el estado
de condicin de presin y temperatura para el
cual las propiedades intensivas de las fases
lquida y gaseosas son idnticas.
Una propiedad intensiva es aquella que
presenta el mismo valor para cualquier parte de
un sistema homogneo as como para el
sistema total (por ejemplo, una propiedad que
es independiente de la masa del sistema). La
presin, temperatura, densidad, composicin y
viscosidad son ejemplos de propiedades
intensivas.

Presin y temperatura crtica
A la temperatura y a la presin representadas
por el punto crtico C, se les denomina la presin
crtica, p
c
, y la temperatura crtica, T
c
.
Para una sustancia pura, la presin crtica se
define como la presin por arriba de la cual el
lquido y el gas no pueden coexistir
independientemente de la temperatura que se
aplique.
Para una sustancia pura, la temperatura crtica
se define como la temperatura por arriba de la
cual el gas no puede ser licuado,
independientemente de la presin que se le
aplique.
Estas definiciones de p
c
y T
c
no son vlidas para
sistemas con ms de un componente.

Punto triple
Al punto T localizado
sobre la lnea de
presin de vapor se le
conoce como punto
triple.
Este punto representa
la presin y
temperatura en el cual
las fases slida,
lquida y gaseosa
coexisten bajo
condiciones de
equilibrio.
T
c
LQUIDO
GAS
l

n
e
a

d
e

p
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
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SLIDO
p
c
C
Temperatura, T, (R)
P
r
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s
i

n
,

p
,
(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
T
Presin de sublimacin
La lnea que se observa
por debajo de la
temperatura del triple
punto representa la lnea
de presin de sublimacin
y separa las condiciones
en donde una sustancia
es slida o es gaseosa.
Tericamente, est lnea
se extiende a presin y
temperatura de cero
absoluto.
T
c
LQUIDO
GAS
l

n
e
a

d
e

p
r
e
s
i

n

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e

v
a
p
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c
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SLIDO
p
c
C
Temperatura, T, (R)
P
r
e
s
i

n
,

p
,
(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
T
La lnea puntos de fusin
Separa las condiciones
cuando una sustancia es
slida o lquida.
Los puntos de presin y
temperatura que caen
exactamente sobre esta
lnea indican un sistema
de dos fases en equilibrio
(en este caso coexisten
slido y lquido).
El lmite superior de la
lnea de punto de fusin
no se ha determinado en
forma experimental.
T
c
LQUIDO
GAS
l

n
e
a

d
e

p
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r
l

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s
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b
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c
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p
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t
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n
SLIDO
p
c
C
Temperatura, T, (R)
P
r
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s
i

n
,

p
,
(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
T
Bastantes propiedades de las sustancias o
componentes puros se han determinado o
medido al paso de los aos. Estas propiedades
proporcionan informacin importante para el
anlisis cuantitativo de las propiedades
termodinmicas de componentes puros as
como de mezclas de componentes.
Esta tabla incluye componentes hidrocarburos
y no hidrocarburos.
Empleo de diagramas de fase
Considrese un experimento terico en el que
existe una celda cilndrica llena con fluido
lquido y un pistn a condiciones de presin y
temperatura establecidas.
Proceso isotrmico
Proceso isotrmico. Considrese que la temperatura se
controla y el volumen de la celda se puede variar
mediante la inyeccin y eliminacin de mercurio tal
como se muestra en las etapas de la siguiente figura.
LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
T=constante
p
1
p
2
p
2
p
3
p
2
=p
v
>p
3
p
1
>p
v
p
2
=p
v
p
2
=p
v
p
3
<p
v
Se considera que existe un
componente puro el cul se
encuentra dentro de la celda a
una presin p
1
y a una
temperatura arbitraria por
debajo de la temperatura
crtica del componente
LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
T=constante
p
1
p
2
p
2
p
3
p
2
=p
v
>p
3
p
1
>p
v
p
2
=p
v
p
2
=p
v
p
3
<p
v
En el experimento la temperatura se mantiene
constante, y el volumen dentro de la celda se
incrementar al levantar el pistn y eliminar
mercurio lo que ocasionan un descenso de la
presin dentro del cilindro.
El proceso disminucin de presin continua
dentro de la celda, seguir la trayectoria de la
lnea vertical 1-2-3 en el diagrama presin-
temperatura que se presenta en la siguiente
figura.
LQUIDO
GAS
SLIDO
C
5
4
3
2
1
l

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o

d
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f
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p
r
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s
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v
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p
o
r
T
cte
T
cte
p
1
p
v
p
r
p
P
r
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s
i

n
,


p
,
(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
Temperatura, T, (R)
Conforme el pistn se levanta, la presin disminuye
rpidamente hasta alcanzar un valor de presin de vapor del
fluido o sustancia, p
v
. En este punto, se comienza a formar la
fase vapor (gas) a medida que las molculas salen del liquido
debido al depresionamiento de la celda.
Como el pistn se
levanta de una
manera continua, el
volumen de la fase
gaseosa se
incrementar y el
volumen de la fase
lquida disminuir; sin
embargo, la presin
permanecer
constante en un valor
de p
v
.
LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
T=constante
p
1
p
2
p
2
p
3
p
2
=p
v
>p
3
p
1
>p
v
p
2
=p
v
p
2
=p
v
p
3
<p
v
Una vez que toda la fase liquida
se ha vaporizado, un
levantamiento adicional del
pistn causar una disminucin
en la presin a medida que la
fase vapor (gas) se expande
hasta alcanzar la presin p
3
(Punto 3 del diagrama de fase).

LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
T=constante
p
1
p
2
p
2
p
3
p
2
=p
v
>p
3
p
1
>p
v
p
2
=p
v
p
2
=p
v
p
3
<p
v
Proceso isotrmico alterno
Posteriormente, si al
mismo proceso se le
aplica una temperatura
mayor que la
temperatura critica, el
levantamiento del pistn
causar un decremento
en la presin; sin
embargo, no se tendr
un cambio repentino en
la densidad de la
sustancia.
LQUIDO
GAS
SLIDO
C
5
4
3
2
1
l

n
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d
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p
u
n
t
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p
r
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p
o
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T
cte
T
cte
p
1
p
v
p
r
p
P
r
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s
i

n
,


p
,
(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
Temperatura, T, (R)
Proceso isobrico
Para este caso, en el experimento se incrementa la
temperatura adicionando calor y controlando la
presin constante al levantar el pistn y eliminar
mercurio a medida que se requiere, tal como se
muestra en las etapas de la siguiente figura:
LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
p
1
p
2
p
2
p
3
p
1
=p
2
=p
3
=constante
T
1
<T
v
T
2
=T
v
T
2
=T
v
T
3
>T
v
Se considera que existe un componente puro, el
cul se encuentra dentro de la celda a una
temperatura T
1
y a una presin arbitraria, p.
El proceso de incrementar la temperatura
dentro de la celda seguir la trayectoria de la
lnea horizontal 1-2-3 que se presenta en el
diagrama de presin temperatura en la
siguiente figura.
LQUIDO
GAS
SLIDO
C
5 4
3
2
1
l

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o

d
e

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u
s
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l

n
e
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d
e

p
r
e
s
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d
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v
a
p
o
r
p
cte
p
cte
p
1
T
v
p
r
p
P
r
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s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
Temperatura, T, (R)
Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura
mostrando dos lneas isobricas.
La etapa A
muestra la celda
llena de liquido a
una temperatura
T
1
, la cual es
menor que la
temperatura a la
presin de vapor
de la sustancia, T
v
,
(punto 1 en el
diagrama de
fases).
LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
p
1
p
2
p
2
p
3
p
1
=p
2
=p
3
=constante
T
1
<T
v
T
2
=T
v
T
2
=T
v
T
3
>T
v
En la etapa B, la
sustancia se calienta
a una presin
constante hasta
alcanzar la
temperatura de
vapor T
v
, (punto 2 en
el diagrama de fase).
Formndose una fase
vapor (gas), la cual
coexiste con la fase
liquida.

LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
p
1
p
2
p
2
p
3
p
1
=p
2
=p
3
=constante
T
1
<T
v
T
2
=T
v
T
2
=T
v
T
3
>T
v
En la etapa C, el
volumen de la fase
vapor se incrementar
y el volumen de la fase
lquida disminuir,
permaneciendo la
temperatura
constante en un valor
de T
v
, (punto 2 del
diagrama de fase).
LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
p
1
p
2
p
2
p
3
p
1
=p
2
=p
3
=constante
T
1
<T
v
T
2
=T
v
T
2
=T
v
T
3
>T
v
La etapa D, indica que se
ha introducido el
suficiente calor para
evaporar todo el liquido
y el calor adicionado
causa un incremento en
la temperatura hasta
alcanzar la T
3
, (punto 3
en la el diagrama de
fase).
LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
p
1
p
2
p
2
p
3
p
1
=p
2
=p
3
=constante
T
1
<T
v
T
2
=T
v
T
2
=T
v
T
3
>T
v
La lnea 4-5 de la
muestra el mismo
proceso a presiones
por arriba de la
presin crtica,
observando que no
presenta un cambio
de fase repentino
como el que se
presenta en los
procesos por debajo
de la presin critica.
LQUIDO
GAS
SLIDO
C
5 4
3
2
1
l

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o

d
e

f
u
s
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l

n
e
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d
e

p
r
e
s
i

n

d
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v
a
p
o
r
p
cte
p
cte
p
1
T
v
p
r
p
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
Temperatura, T, (R)
Diagrama de fase presin-volumen para un
componente puro
Los resultados de los procesos descritos en las
celdas, se pueden presentar en forma de un
diagrama de presin-volumen.
LIQUIDO LIQUIDO LIQUIDO
GAS
GAS
GAS
CELDA
LLENA
DE GAS
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
T=constante
p
1
p
2
p
2
p
3
p
2
=p
v
>p
3
p
1
>p
v
p
2
=p
v
p
2
=p
v
p
3
<p
v
La siguiente figura, muestra un diagrama tpico de
presin-volumen especfico para una sustancia pura.
Los procesos 1-2-3 y 4-5, corresponden a los procesos
indicados por el diagrama p vs T.
Lquido-Gas -
p
v
=presin de vapor
p
3
T>T
c
p
v
p
1
5
4
3
2
1
T
cte
p
r
punto (presin)
de roco
punto (presin) de
burbujeo de o
saturacin
T
cte Todo lquido es
vaporizado
El gas es
altamente
compresible
G
a
s
L

q
u
i
d
o
T<T
c
Vapor
inicial
p
v
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
Volumen especfico, v
e
, (pies
3
/lbm)
p
4
p
5
LQUIDO
GAS
SLIDO
C
5
4
3
2
1
l

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o

d
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f
u
s
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l

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p
r
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s
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v
a
p
o
r
T
cte
T
cte
p
1
p
v
p
r
p
P
r
e
s
i

n
,


p
,
(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
Temperatura, T, (R)
Considerando un proceso que comienza en el
punto con una sustancia en la fase lquida, la
temperatura se mantiene constante y la presin
se reduce desde p
1
a p
v
debido al levantamiento
del pistn.
Un cambio relativamente grande en la presin,
resulta en un pequeo cambio en volumen. Esto
se debe a que los lquidos son relativamente
incompresibles . (Etapa 1 a 2).
Cuando la presin se reduce hasta la presin de vapor, p
v
,
el gas comienza a formarse y un levantamiento adicional
del pistn causa vaporizacin del lquido.
Lquido-Gas -
p
v
=presin de vapor
p
3
T>T
c
p
v
p
1
5
4
3
2
1
T
cte
p
r
punto (presin)
de roco
punto (presin) de
burbujeo de o
saturacin
T
cte Todo lquido es
vaporizado
El gas es
altamente
compresible
G
a
s
L

q
u
i
d
o
T<T
c
Vapor
inicial
p
v
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
Volumen especfico, v
e
, (pies
3
/lbm)
p
4
p
5
Este proceso continua a
presin constante hasta
que todo el lquido es
vaporizado. El proceso se
representa por una lnea
recta horizontal, la cual
indica que la presin
permanece constante, en
tanto que el lquido y el
gas coexisten a
temperatura constante.
Despus de que todo el lquido es vaporizado, el
constante levantamiento del pistn causa
expansin del gas y una disminucin en la presin.
Puesto que el gas es altamente compresible, la
pendiente de la lnea de gas es menos pronunciada
(lnea 2-3) que la pendiente de la lnea del lquido .
La lnea 4-5 de ilustra el mismo proceso a una
temperatura mayor que la temperatura crtica de la
sustancia. Esta lnea muestra una expansin de la
sustancia y no ocurre un cambio de fase.


Punto de burbuja y punto de roco
Si se considera la expansin a temperatura constante,
ilustrada por la lnea 1-2 de la, el punto en el cual
aparece la primera pequea cantidad de molculas de
vapor, formando una pequea burbuja de gas se
denomina presin de vapor o presin de saturacin.
El punto en el cual se tiene solamente una pequea
gota de liquido es conocido como el presin de roco.
Para una sustancia pura la presin en el punto de
burbujeo y en el punto de roco es igual a la presin de
vapor de la sustancia a la temperatura de inters.
Envolvente de saturacin
La figura muestra varias
isotermas en el diagrama
presin-volumen
especfico. La curva
cncava haca abajo
muestra la trayectoria de
todos los puntos de burbujeo
y los puntos de roco. La
curva hacia la izquierda del
punto crtico es la curva de
burbujeo y la curva hacia la
derecha es la curva de roco.

Volumen especfico, v
e
, (pies
3
/lbm)
T
c
T
1
T
2
T
3
T
4
=T
c
T
5
T
6
T
7
p
c
V
c
Curva de
puntos de roco
C
u
r
v
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

b
u
r
b
u
j
e
o

(
l
i
q
u
i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
)
Envolvente de saturacin
Regin de dos fases
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
C
La regin encerrada por la
curva de burbujeo y la curva
de roco es la regin de dos
fases (envolvente de
saturacin), en esta regin el
gas y el liquido coexisten en
equilibrio geomtricamente.
El punto crtico se localiza en
el lugar en que el punto de
burbujeo y el punto de roco
coinciden.
La isoterma a la temperatura
critica muestra una lnea
horizontal seguida de un
punto de inflexin a medida
que pasa a travs de la
presin critica (punto C).
Volumen especfico, v
e
, (pies
3
/lbm)
T
c
T
1
T
2
T
3
T
4
=T
c
T
5
T
6
T
7
p
c
V
c
Curva de
puntos de roco
C
u
r
v
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

b
u
r
b
u
j
e
o

(
l
i
q
u
i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
)
Envolvente de saturacin
Regin de dos fases
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
C
Obsrvese que
conforme la
temperatura se
incrementa de T
1
a T
3
, la
longitud de la presin de
la porcin de la lnea
recta de la isoterma
decrece hasta que la
envolvente desaparece
Luego, la isoterma
presenta una lnea
tangente horizontal con
un punto de inflexin en
el punto crtico, T
4
.
Volumen especfico, v
e
, (pies
3
/lbm)
T
c
T
1
T
2
T
3
T
4
=T
c
T
5
T
6
T
7
p
c
V
c
Curva de
puntos de roco
C
u
r
v
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
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b
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b
u
j
e
o

(
l
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d
o

s
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t
u
r
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d
o
)
Envolvente de saturacin
Regin de dos fases
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
C
Esta isoterma de
temperatura se denomina
la temperatura crtica del
sistema, T
c
, formado por
un componente puro.
Esta observacin en el
punto crtico se expresa
matemticamente por las
relaciones siguientes:

Volumen especfico, v
e
, (pies
3
/lbm)
T
c
T
1
T
2
T
3
T
4
=T
c
T
5
T
6
T
7
p
c
V
c
Curva de
puntos de roco
C
u
r
v
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
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b
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r
b
u
j
e
o

(
l
i
q
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i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
)
Envolvente de saturacin
Regin de dos fases
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
C
0 =
|
.
|

\
|
c
c
Tc
V
p
0
2
2
=
|
|
.
|

\
|
c
c
Tc
V
p
Diagrama de fase de densidad-temperatura
para un componente puro
La figura muestra la relacin entre las
densidades del liquido y del gas en un diagrama
tpico de densidad-temperatura.
L
q
u
id
o
s
a
tu
r
a
d
o
C
u
r
v
a
d
e
p
u
n
t
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s
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b
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b
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j
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D
e
n
s
id
a
d
p
r
o
m
e
d
io
Regin de dos fases
Densidad crtica
C
urva de puntos de roco
G
a
s sa
tu
ra
d
o
Punto crtico
C
T
c
lquido gas
~
Temperatura, T, (R)
D
e
n
s
i
d
a
d
,

,
(
l
b
m
/
p
i
e
s
3
)
La envolvente muestra las
densidades de la fases liquida y
gaseosa que coexisten en
equilibrio en la regin de dos
fases (densidades saturadas).
La Figura presenta las
densidades de las fases
saturadas para un
componente puro. Se observa
que al incrementar la
temperatura la densidad del
liquido saturado se reduce,
mientras que la densidad del
vapor saturado se incrementa.
L
q
u
id
o
s
a
tu
r
a
d
o
C
u
r
v
a
d
e
p
u
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s
d
e
b
u
r
b
u
ja
D
e
n
s
id
a
d
p
r
o
m
e
d
io
Regin de dos fases
Densidad crtica
Curva de puntos de roco
G
as satu
rad
o
Punto crtico
C
T
c
lquido gas
~
Temperatura, T, (R)
D
e
n
s
i
d
a
d
,

,
(
l
b
m
/
p
i
e
s
3
)
Punto crtico.
En el punto critico C, las densidades del vapor y
del liquido convergen, es decir, son
equivalentes. En esta presin y temperatura
crtica todas las propiedades de las fases son
idnticas.
Ley de los dimetros rectilneos
La figura proporciona una observacin muy til
que se conoce como la ley de los dimetros
rectilneos. Esta ley establece que el promedio
aritmtico de las densidades de la fase vapor y
liquido es una funcin lineal de la temperatura.
L
q
u
id
o
s
a
tu
ra
d
o
C
u
r
v
a
d
e
p
u
n
to
s
d
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b
u
r
b
u
ja
D
e
n
s
id
a
d
p
ro
m
e
d
io
Regin de dos fases
Densidad crtica
Curva de puntos de roco
G
as saturado
Punto crtico
C
T
c
lquido gas
~
Temperatura, T, (R)
D
e
n
s
i
d
a
d
,

,
(
l
b
m
/
p
i
e
s
3
)
La lnea recta de la densidad promedio contra la
temperatura proporciona una interseccin
fcilmente definida con la lnea curveada de
densidades. Esta interseccin proporciona la
temperatura crtica y la densidad crtica.
L

q
u
i
d
o
s
a
t
u
r
a
d
o
C
u
r
v
a
d
e
p
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t
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s
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b
u
r
b
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D
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n
s
i
d
a
d
p
r
o
m
e
d
i
o
Regin de dos fases
Densidad crtica
C
urva de puntos de roco
G
a
s
sa
tu
ra
d
o
Punto crtico
C
T
c
lquido gas
~
Temperatura, T, (R)
D
e
n
s
i
d
a
d
,

,
(
l
b
m
/
p
i
e
s
3
)
La Figura siguiente proporciona las densidades
saturadas para varios componentes puros de
inters a la ingeniera petrolera.
Matemticamente la ley de los dimetros
rectilneos se expresa como sigue:


en donde
v
es la densidad de vapor saturado en
lbm/ft
3
,
L
es la densidad del liquido saturado en
lbm/ft
3
, T es la temperatura en R, a y b son la
intercepcin y la pendiente de la lnea recta.
bT a
L v
+ =
+
2


En el punto crtico, la ecuacin se expresa en
funcin de la densidad critica como:


en donde
c
es la densidad critica de la
sustancia pura en lbm/ft
3
.
c c
bT a + =
Ejemplo
Calcule la densidad del lquido saturado y la
densidad del gas del n-butano @ 200F.
Resultado:
Densidad del lquido: 0.475 gm/cm
3
.
Densidad del gas: 0.035 gm/cm
3
.

Ecuacin de Rackett
Rackett (1970) estableci una ecuacin
generalizada simple para predecir la densidad
del lquido saturado,
L
, de componentes puros.
La expresin proporcionada por Rackett es:



Donde:
L
es la densidad del liquido saturado del
componente puro en lbm/ft
3
; M es el peso
molecular del componente puro en lbm/lbm-mol, p
c

es la presin crtica del componente puro en
lb/pg
2
abs, T
c
es la temperatura crtica del
componente puro en R, z
c
es el factor de
compresibilidad del gas crtico, R es la constante
universal de los gases e igual a 10.73 (lb/pg
2
abs-
ft
3
)/(lbm-mol-R).


(

+
=
7
2
) 1 ( 1
r
T
c c
c
L
z RT
Mp

Ecuacin modificada de Rackett


Spencer y Danner (1973) modificaron la
correlacin de Rackett reemplazando el factor
de compresibilidad crtico en la ecuacin 3.5 con
el parmetro z
RA
, el cual es una constante nica
para cada componente. Estos investigadores
proporcionaron la correlacin siguiente:
(

+
=
7
2
) 1 ( 1
r
T
RA c
c
L
z RT
Mp

Los valores del parmetro z


RA
se proporcionan
en la siguiente tabla para algunos
componentes:
Compuesto z
RA
Compuesto z
RA

Bixido de carbono, CO
2
0.2722 n-Pentano, n-C
5
H
12
0.2684
Nitrgeno, N
2
0.2900 n-Hexano, n-C
6
H
14
0.2635
Acido sulfdrco, H
2
S 0.2855 n-Heptano, n-C
7
H
16
0.2604
Metano, C
1
H
4
0.2892 i-Octano, i-C
8
H
18
0.2684
Etano, C
2
H
6
0.2808 n-Octano, n-C
8
H
18
0.2571
Propano, C
3
H
8
0.2766 n-Nonano, n-C
9
H
20
0.2543
iso-Butano, i-C
4
H
10
0.2754 n-Decano, n-C
10
H
22
0.2507
n-Butano, i-C
4
H
10
0.2730 n-Undecano, n-C
11
H
24
0.2499
i-Pentano, i-C
5
H
12
0.2717
En el caso de un valor no encontrado, Yamada y
Gunn (1973) recomiendan la correlacin
siguiente para estimar z
RA
:



en donde e es el factor acntrico del
componente puro.

e 08775 . 0 29056 . 0 z
RA
=
Ejemplo ecuacin de Rackett
Calcular la densidad del lquido saturado del
propano a 160F empleando:

a) La correlacin de Rackett .
b) La ecuacin de Rackett modificada.
Paso 1.
Encuentre las propiedades crticas del propano
de la Tabla de propiedades fsicas:
T
c
=666.06 R
p
c
=616 lb/pg
2
abs
M = 44.097 lbm/lbm-mol
V
c
= 0.0727 ft
3
/lbm considerando (m=1 lbm-mol).
Paso 2.
Se calcula z
c
a partir de la ecuacin de estado
para los gases reales en funcin del factor de
compresibilidad z a condiciones crticas, es
decir:
c
c
c
c
V
RT
M p
z =
Sustituyendo valores:



Paso 3. Se calcula la Tr, y posteriormente la
densidad del lquido, es decir:

2763 0
R 03 666
R mol lbm
f t abs pg lb
73 10
lbm f t 0727 0 mol lbm lbm 097 44 abs pg lb 616
z
o
3 2
3 2
c
.
) . (
/
.
) / . )( / . )( / (
=
|
|
.
|

\
|



=
93085 . 0 06 . 666 / ) 460 160 ( T
r
= + =
Correlacin de Rackett. Sustituyendo valores en la
ecuacin se tiene:


Ecuacin modificada de Rackett. De la Tabla, para el
propano, se tiene que z
RA
=0.2766. Sustituyendo
valores en la ecuacin, se tiene:

3
4661 . 1
) 1 ( 1
/ 05 . 25
) 2763 . 0 )( 06 . 666 )( 73 . 10 (
) 616 )( 097 . 44 (
7
2
f t lbm
z RT
Mp
r
T
c c
c
L
= = =
(

3
4661 . 1
) 1 ( 1
/ 01 . 25
) 2766 . 0 )( 06 . 666 )( 73 . 10 (
) 616 )( 097 . 44 (
7
2
ft lbm
z RT
Mp
r
T
RA c
c
L
= = =
(

Presin de vapor de un componente puro


Debido a que el ingeniero petrolero se relaciona
bastante con hidrocarburos lquidos y gaseosos
se discutir a continuacin la lnea de presin de
vapor del diagrama de fase.
Se han mostrado diversos diagramas de fase
donde se seala la presin de vapor para dicho
componente.
LQUIDO
GAS
SLIDO
C
5 4
3
2
1
l

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o

d
e

f
u
s
i

n
l

n
e
a

d
e

p
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r
p
cte
p
cte
p
1
T
v
p
r
p
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
)
Temperatura, T, (R)
Esta figura muestra que a las condiciones de
presin y temperatura especificadas por la presin
de vapor, dos fases pueden coexistir en equilibrio.
Los sistemas representados por puntos localizados
por debajo de la curva de presin de vapor son
compuestos que se encuentran solamente en la
fase vapor o gas.
De manera similar, los puntos localizados por
arriba de la curva representan compuestos que se
encuentran slo en la fase lquida.

Si la presin ejercida sobre el componente puro
es menor que la presin de vapor (p<p
v
), el
sistema esta totalmente en la fase de vapor.
Si la presin ejercida sobre el componente puro
es mayor que la presin de vapor (p>p
v
), el
sistema esta totalmente en la fase lquida y si la
presin ejercida sobre el componente puro del
sistema es igual a la presin de vapor (p=p
v
) el
sistema esta totalmente en equilibrio (el vapor
y el lquido coexisten en equilibrio).
Estas condiciones son vlidas si la temperatura
del sistema que se encuentra solo por debajo de
la temperatura crtica del componente puro.

Mtodos para determinar la presin de
vapor de un sistema con una sustancia pura
Las cartas de Cox son un mtodo
particularmente conveniente para trazar la
presin de vapor como una funcin de la
temperatura en componentes puros.
Las siguientes figuras, representan cartas de
Cox de presiones de vapor para parafinas
normales e hidrocarburos parafnicos
isomricos, respectivamente.
Carta de Cox para calcular presiones de
vapor de parafinas normales.

Temperatura (F)
Temperatura (F) Temperatura (F)
Temperatura (F)
P
r
e
s
i

n

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
P
r
e
s
i

n

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
Carta de Cox para calcular presiones de
vapor de parafinas isomricas.

Temperatura (F)
Temperatura (F)
P
r
e
s
i

n

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
Temperatura (F)
Temperatura (F)
P
r
e
s
i

n

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
En estas cartas la escala de la presin de vapor es
logartmica en el eje de las absisas, mientras la
escala de la temperatura es arbitraria en el eje de
las ordenadas.
Estas cartas permiten una rpida estimacin de la
presin de vapor, p
v
, de una sustancia pura a una
temperatura, T.
El punto crtico se observa en el punto de cada
presin de vapor.
La lnea de presin de vapor no se debe de
extrapolar a temperaturas mayores que a la
temperatura crtica. Sin embargo, en algunos
clculos prcticos es vlido extrapolar estas lneas
de vapor.

Ejemplo
Se tiene propano puro en una celda de
laboratorio a 80F y 200psia. Determine el
estado en el cual se encuentra esta sustancia a
estas condiciones (gas o lquido).

Temperatura (F)
Temperatura (F) Temperatura (F)
Temperatura (F)
P
r
e
s
i

n

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
P
r
e
s
i

n

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
Solucin.
Del diagrama de Cox, la presin de vapor del
propano puede leerse como pv = 150 psi, y
debido a que la celda se encuentra a 200psi,
esto significa que la celda de laboratorio
contiene propano licuado (est en estado
lquido).
Ecuacin de Lee y Kesler para el clculo de
la presin de vapor
Como se ha comentado anteriormente, debido
a las limitaciones computacionales, en un inicio
se propuso el uso de diagramas. Sin embargo,
Lee y Kesler propusieron la siguiente ecuacin
para el clculo de la presin de vapor:

( ) B A EXP p p
c V
= + =
Donde:



El factor acntrico e, fue propuesto por Pitzer
(1955), como un parmetro de correlacin para
caracterizar la excentricidad (no-esfericidad) de
una molcula, y se define por la expresin
siguiente (para Tr = 0.7):




6
) ( 16934 . 0 ) ln( 2886 . 1
09648 . 6
92714 . 5
r r
r
T T
T
A + =
( )
6
) ( 4357 . 0 ln 4721 . 13
6875 . 15
2518 . 15
r r
r
T T
T
B + =
c
r
T
T
T =
1
p
p
Log
c
v

|
|
.
|

\
|
= e
Ejemplo
Calcular la presin de vapor del propano a 80F
empleando la correlacin de Lee y Kesler.
Paso 1. Obtener las propiedades crticas y el
factor acntrico del propano de la tabla de
propiedades fsicas
T
c
= 666.01 R, p
c
= 616.3 lb/pg
2
abs y e=0.1522
Clculo de la temperatura reducida.
T
r
= T / T
c
= 540/666.01 = 0.81108
Clculo de los parmetros A y B,
respectivamente:
A = -1.27359 y B = -1.147045
Clculo de la p
v
:
p
v
= 616.3 EXP[- 1.27359 +0.1522 (-1.147045)] =
145 lb/pg
2
abs.

La regla de la fase
Gibbs (1876) deriv una relacin simple entre el nmero
de fases en equilibrio, el nmero de componentes y el
nmero de variables independientes que se deben de
especificar para describir el estado total del sistema. La
regla de fase de Gibbs se denomina como:


en donde F es el nmero de variables requeridas para
determinar el estado del sistema en equilibrio un
numero de grados de libertad, C es el nmero de
componentes independientes y P es el nmero de fases.


2 + = P C F
Los grados de libertad, F, para un sistema incluyen
la temperatura, la presin, y la composicin
(concentracin) de las fases. Las variables
independientes se deben de especificar para definir
el sistema completamente.
La regla de la fase proporciona el mximo nmero
posible de fases en equilibrio que puedan coexistir
y el nmero de componentes presentes.
Esta regla no determina la naturaleza, ni la
composicin exacta, ni la cantidad total de las
fases. Adems, esta regla aplica solamente a un
sistema en equilibrio estable y no determina el
caudal al cual este equilibrio se logra.
Ejemplo para un componente en una fase
Determine el nmero de grados de libertad de
un sistema con un componente para existir en
la regin de una sola fase.
Solucin:
Existen dos grados de libertad que se deben de
especificar para que el sistema en equilibrio
exista en una sola fase. Estos grados de
libertad son la presin, p, y la temperatura, T.

2 2 1 1 2 = + = + = P C F
Ejemplo para un componente en tres fases
En un sistema conteniendo hielo, agua lquida y
vapor de agua en equilibrio existen tres fases
(P=3). El nmero de componentes
independientes en el sistema es la unidad (C=1)
debido a que el sistema solo contiene agua,
H
2
0. Cul es el nmero de grados de libertad?
Solucin
No existen grados de libertad para el sistema
para que exista en tres fases.


0 2 3 1 2 = + = + + = P C F
Ejemplo para dos componentes en dos fases
Calcule los grados de libertad que se permiten
para un sistema de dos componentes en dos
fases.
Solucin:
Existen dos grados de libertad para que el
sistema en equilibrio exista en dos fases, estos
pueden ser cualesquiera de los pares siguientes:
presin y temperatura, presin y concentracin
(fraccin mol) o temperatura y concentracin
(fraccin mol).
2 2 2 2 2 = + = + = P C F
Ejemplo para tres componentes en una fase
Para un sistema de tres componentes, calcule el
nmero de grados de libertad que se debe de
especificar para el sistema de tal manera que
exista en la regin de una fase
Solucin: F=C-P+2=3-1+2=4
Existen cuatro variables independientes que se
deben de especificar para que el sistema en
equilibrio exista en una fase. Las variables
pueden ser la presin, la temperatura y la
fraccin mol de dos de los tres componentes.

Diagramas de composicin para una mezcla
de dos componentes
Los experimentos de laboratorio con un
componente puro proporcionan datos de
presin, temperatura y volumen.

Experimentos de laboratorio similares
realizados con un sistema de dos componentes
puros proporcionan datos para variables
adicionales.
Dentro de estas variables estn la composicin
de la mezcla de los dos componentes, la
composicin de la fase lquida en equilibrio y la
composicin de la fase gaseosa (vapor) en
equilibrio.
Por lo tanto, se pueden realizar grficas de
presin, volumen y/o temperatura respecto a la
composicin (concentracin) de los
componentes puros.

Diagramas de presin-composicin para
una mezcla de dos componentes
La siguiente figura muestra un diagrama de
presin-composicin de una mezcla de dos
componentes cuando el sistema se encuentra
una temperatura T
1
constante.
Lquido
cte T =
1
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto de roco
C
u
r
v
a

d
e

p
u
n
t
o

d
e

b
u
r
b
u
j
a
Gas
Composicin (% mol del componente A)
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
A una presin p1 y temperatura T1 del sistema,
el punto 1 representa una mezcla de dos
componentes en equilibrio en dos fases.
El punto 2 representa la composicin del lquido
en equilibrio y el punto 3 muestra la
composicin del gas en equilibrio.
Lquido
cte T =
1
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto de roco
C
u
r
v
a

d
e

p
u
n
t
o

d
e

b
u
r
b
u
j
a
Gas
Composicin (% mol del componente A)
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
Para una mezcla de dos componentes, las
lneas de unin siempre son horizontales, estas
lneas unen la composicin del lquido con la
composicin del gas en equilibrio.
La lnea de unin se puede emplear para calcular
las cantidades de gas (vapor) y lquido presente
en el punto1.
La longitud de la lnea 12 dividida por la longitud
de la lnea de unin 23, representa la relacin de
moles de gas a los moles totales de la mezcla.
De igual manera la longitud de la lnea 13
dividida por la longitud de la lnea 23 representa
la relacin de los moles de lquido a los moles
totales de la mezcla.
En la figura, las combinaciones de presin y
composicin de la mezcla por arriba de la
envolvente, indican condiciones en la cual la
mezcla se encuentra totalmente en fase lquida.
Lquido
cte T =
1
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto de roco
C
u
r
v
a

d
e

p
u
n
t
o

d
e

b
u
r
b
u
j
a
Gas
Composicin (% mol del componente A)
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
Las combinaciones de presin y composicin de
la mezcla por debajo de la envolvente indican
condiciones en la cual la mezcla se encuentra
totalmente en fase gas.
Cualesquiera combinacin de presin y
composicin dentro de la envolvente indican
que la mezcla existe en dos fases (gas y lquido).
Lquido
cte T =
1
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto de roco
C
u
r
v
a
d
e
p
u
n
t
o
d
e
b
u
r
b
u
j
a
Gas
Composicin (% mol del componente A)
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
La lnea de puntos de burbuja representa la
localizacin de las composiciones del lquido
cuando las dos fases (gas y lquido) estn
presentes. De igual manera, la lnea de puntos
de roco representa la localizacin de las
composiciones del gas cuando el gas y el lquido
estn en equilibrio.
Lquido
cte T =
1
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto de roco
C
u
r
v
a

d
e

p
u
n
t
o

d
e

b
u
r
b
u
j
a
Gas
Composicin (% mol del componente A)
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2

a
b
s
.
)
La figura
muestra una
serie de
diagramas de
presin-
composicin
para mezclas
de dos
componentes
(A y B). Se
observa que
existen cuatro
envolventes de
saturacin que
corresponden
a cuatro
temperaturas.
3
-40 F
-100 F
-150 F
1 2
-150 F
-100 F
1
-150 F
-32 F
Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja
Lnea de
puntos
de rocio
0
50
100
150
300
200
250
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
900
950
1000
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2
)

a
b
s

Composicin (% mol de Metano)

Diagrama
presin
composicin
para una mezcla
de dos
componentes
La esquina
derecha
inferior
representa
100% mol del
componente A
e indica todas
las presiones
de vapor del
componente A
sobre el eje
derecho de las
ordenadas en
el diagrama,
as como la
presin crtica
del
componente A
de 668
lb/pg
2
abs.
3
-40 F
-100 F
-150 F
1 2
-150 F
-100 F
1
-150 F
-32 F
Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja
Lnea de
puntos
de rocio
0
50
100
150
300
200
250
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
900
950
1000
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2
)

a
b
s

Composicin (% mol de Metano)

Diagrama
presin
composicin
para una mezcla
de dos
componentes
La esquina
izquierda
inferior
representa
100% mol del
componente B
e indica todas
las presiones
de vapor del
componente B
sobre el eje
izquierdo de las
ordenadas en
el diagrama,
as como la
presin crtica
del
componente B
de 708
lb/pg
2
abs.
3
-40 F
-100 F
-150 F
1 2
-150 F
-100 F
1
-150 F
-32 F
Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja
Lnea de
puntos
de rocio
0
50
100
150
300
200
250
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
900
950
1000
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2
)

a
b
s

Composicin (% mol de Metano)

Diagrama
presin
composicin
para una mezcla
de dos
componentes
Las lneas de puntos de roco y puntos de burbuja se
juntan en el punto crtico. Por ejemplo, cuando la T
c

de un mezcla del componente A y del componente
B es 100 F , la p
c
es 750 lb/pg
2
abs, y la
composicin de la mezcla es 95% mol del
componente A y 5% mol del componente B.
La localizacin de los puntos crticos (lnea superior
interrumpida) conecta la presin crtica del
componente A (668 lb/pg
2
abs) a la presin crtica
del componente B (708 lb/pg
2
abs).
Cuando la temperatura excede la T
c
de uno de los
componentes, la envolvente de saturacin no
contina a lo largo del diagrama. Cuando la
temperatura excede la T
c
de ambos componentes,
no es posible tener las dos fases.
Ejemplo composicin de una mezcla con
dos componentes
Calcular las composiciones y cantidades de gas
y lquido formado cuando 3 lbm-mol de una
mezcla conformada de 70% mol del
componente A (metano) y 30% mol del
componente B (etano) se lleva a un estado de
equilibrio a -100F y 400 lb/pg
2
abs. Emplear el
diagrama de fases de presin-composicin que
se presenta en la figura:
3
-40 F
-100 F
-150 F
1 2
-150 F
-100 F
1
-150 F
-32 F
Lnea de puntos crticos
Lnea de puntos
de burbuja
Lnea de puntos
de rocio
0
50
100
150
300
200
250
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
900
950
1000
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2
)

a
b
s

Composicin (% mol de Metano)

Diagrama presin
composicin para una
mezcla de dos
componentes
Solucin:
Paso1: Se localiza el punto 1 que corresponde
70% y 400 lb/pg
2
abs, dentro de la envolvente de
saturacin de 100 F en la figura:
3
-40 F
-100 F
-150 F
1 2
-150 F
-100 F
1
-150 F
-32 F
Lnea de puntos crticos
Lnea de puntos
de burbuja
Lnea de puntos
de rocio
0
50
100
150
300
200
250
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
900
950
1000
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
P
r
e
s
i

n
,

p
,

(
l
b
/
p
g
2
)

a
b
s

Composicin (% mol de Metano)

Diagrama presin
composicin para una
mezcla de dos
componentes
Paso 2.
Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la
composicin del lquido en equilibrio sobre la
lnea de puntos de burbujeo y la composicin de
gas sobre la lnea de puntos de roco, obteniendo
los valores reportados en la Tabla siguiente:


Componente
Composicin
de lquido
(% mol)
Composicin
de gas
(% mol)
Metano, C
1
H
4
52.2 91.8
Etano, C
2
H
6
47.8 8.2
Total 100.0 100.0
Paso 3.
Se calculan las cantidades de gas y lquido a
partir de la longitud de la lnea de unin. Las
fracciones de gas y lquido son:




total mol /lbm mol de gas lbm . gas de fraccin ) - ( 45 0
2 . 52 8 . 91
2 . 52 0 . 70
23
12
=

= =
total mol uido/lbm mol de lq lbm . lquido de fraccin ) ( 55 0
2 . 52 8 . 91
0 . 70 8 . 91
23
13
=

= =

Luego, las cantidades de gas y lquido en las
3lbm-mol se calculan como:

de gas mol lbm . mol) lbm )( . ( e gas cantidad d ) ( 35 1 3 45 0 = =
o de lquid mol lbm . mol) lbm )( . ( e liquido cantidad d ) ( 65 1 3 55 0 = =
Diagramas de temperatura composicin
para una mezcla de dos componentes
La siguiente Figura muestra una serie de
diagramas temperatura-composicin para
mezclas de dos componentes. Se muestran seis
envolventes de saturacin que corresponden a
seis presiones del sistema.
La lnea inferior de cualquier envolvente de
saturacin representa la lnea de puntos de
burbuja y la lnea superior de cualquier
envolvente de saturacin representa la lnea de
puntos de roco.
Composicin (% mol del Metano)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

T
,


(

F
)
LIQUIDO
SATURADO
PUNTO DE
ROCO
PUNTO DE
BURBUJEO
VAPOR
SATURADO
Cuando la presin es menor que la presin
crtica de ambos componentes, las curvas de
punto de burbuja y de punto de roco convergen a
las presiones de vapor de los componentes
puros en cualquier lado del diagrama.
Por ejemplo, los puntos crticos que convergen
en las ordenadas derecha e izquierda.
Cuando la presin excede la presin crtica de uno
de los componentes, la curva de puntos de burbuja
y de puntos de roco convergen en un punto crtico.
Por ejemplo, una mezcla de 98% mol de
componente A y 2% mol del componente B tienen
una T
c
de 110 F a una p
c
de 700 lb/pg
2
abs.
Cuando la presin de la mezcla excede las
presiones crticas de ambos componentes, la
envolvente de fase presenta dos puntos crticos.
Por ejemplo; las mezclas del componente A y del
componente B muestran puntos crticos los puntos
D y E a 900 lb/pg
2
abs y -62F a 900 lb/pg
2
abs y 46F.
Composicin (% mol del Metano)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

T
,


(

F
)
LIQUIDO
SATURADO
PUNTO DE
ROCO
PUNTO DE
BURBUJEO
VAPOR
SATURADO
Ejemplo. Composicin de una mezcla con
dos componentes
Determinar las composiciones y cantidades de
gas y lquido que se forman con 10 lbm-mol de
una mezcla binaria de gases de 30% mol del
componente A (metano) y 70% mol del
componente B (etano) a condiciones de
equilibrio de 100 lb/pg
2
abs y 110F a partir del
diagrama de fases de temperatura-composicin
(isobrica).
Solucin:
Paso 1. Se traza el punto 3 en 30% mol del
componente A (metano) a 110F dentro de la
envolvente de saturacin de 100 lb/pg
2
abs en la
figura.
Composicin (% mol del Metano)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

T
,


(

F
)
LIQUIDO
SATURADO
PUNTO DE
ROCO
PUNTO DE
BURBUJEO
VAPOR
SATURADO
Paso 2. Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la
composicin del lquido en equilibrio sobre las
curvas de puntos de burbuja y la composicin
del gas en equilibrio sobre las curvas de puntos
de roco, obteniendo los valores de la Tabla
siguiente:

Componente
Composicin de
lquido
(% mol)
Composicin del
gas
(% mol)
Metano, C
1
H
4
12.5 75.0
Etano, C
2
H
6
87.5 25.0
Total 100.0 100.0
Composicin (% mol del Metano)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

T
,


(

F
)
LIQUIDO
SATURADO
PUNTO DE
ROCO
PUNTO DE
BURBUJEO
VAPOR
SATURADO
Paso 3. Se calcula las fracciones de gas y lquido
a partir de la magnitud de las lneas de unin, es
decir:


Luego se calculan las cantidades de gas y lquido
a partir de las 10 lbm/mol, es decir:
) ( 28 0
5 . 12 0 . 75
5 . 12 0 . 30
23
12
mol total /lbm mol de gas lbm . gas de f raccin =

= =
) ( 72 0
5 . 12 0 . 75
0 . 30 0 . 75
23
13
mol total uido/lbm mol de lq lbm . lquido de f raccin =

= =
) ( 8 . 2 10 / 28 0 mol gas lbm mol) lbm total)( mol lbm mol gas lbm . ( as cantidad g = =
) o mol lquid lbm 2 . 7 mol) lbm 10 total)( mol lbm / o mol lquid lbm 72 . 0 ( quido cantidad l = = (
Diagramas de composicin para una mezcla
de tres componentes (Diagramas ternarios)
La Figura muestra la representacin de un
diagrama ternario en forma de un tringulo
equiltero, en donde cada vrtice del tringulo
representa 100% mol de un componente puro.
COMPONENTE A
COMPONENTE B COMPONENTE C
Por conveniencia se traza el componente ms
ligero en la cima del tringulo y el componente
de mayor peso molecular en el vrtice inferior
izquierdo.

Cada lado del tringulo representa una mezcla
de dos componentes. El lado izquierdo del
tringulo representa todas las posibles
combinaciones de mezclas de los componentes
ligeros y pesados.

Una mezcla localizada en el interior del
tringulo (por ejemplo, los puntos dentro del
tringulo) representa mezclas de tres
componentes.

Generalmente la composicin se traza en
funcin de fraccin mol o porciento mol. Para
un solo diagrama, la presin y temperatura del
sistema son constantes, solo la composicin
cambia.
El punto 1 de la Figura representa 100% mol del
componente puro B.
El punto 2 representa una mezcla de dos componentes
de 30% mol del componente A y 70% mol del
componente C.
El punto 3 representa una mezcla de tres componentes la
cual consiste de 50% mol del componente A, 30% mol del
componente B y 20% mol del componente C.
COMPONENTE A
COMPONENTE B COMPONENTE C
La composicin de la mezcla representada por el
punto 3 se puede determinar de una mejor manera,
imaginando tres lneas perpendiculares que parten
desde el punto 3 hacia los lados del diagrama
triangular.
La longitud de la lnea 34 muestra la composicin
del componente A en la mezcla.
COMPONENTE A
COMPONENTE B COMPONENTE C
La longitud de la lnea 35 representa la
composicin del componente B.
la longitud de la lnea 36 muestra la
composicin del componente C.

COMPONENTE A
COMPONENTE B COMPONENTE C
La lnea 12 representa un proceso que es de
inters para la ingeniera de yacimientos
petroleros. El punto 2 muestra la composicin
de una mezcla binaria de un componente A
(30% mol) y un componente C (70% mol).
COMPONENTE A
COMPONENTE B COMPONENTE C
El componente puro B no se encuentra
presente. Luego, la lnea 12 representa la
composicin de todas las mezclas que se
forman por los componentes de la mezcla
original A y C adicionando el componente puro
B.

COMPONENTE A
COMPONENTE B COMPONENTE C
Por lo tanto, el punto 7 representa una mezcla similar
(idntica) a la mezcla original de los componentes A y C
con el componente B. La composicin en el punto 7 es
50% mol del componente B, 15% mol del componente
A y 35% mol del componente C. La relacin de los
componentes A y C es de 15/35 siendo igual a la
relacin original de la mezcla A a C, es decir , 30/70.
COMPONENTE A
COMPONENTE B COMPONENTE C
Diagramas de fase de tres componentes
La Figura, representa un ejemplo de un diagrama de
fase de tres componentes a una presin de 500
lb/pg
2
abs y temperatura de 160 R. El metano es el
componente puro de menor peso molecular (ms
ligero) y se coloca en el vrtice superior del tringulo.
Lneas de
unin
Gas
Metano
L

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

r
o
c

o
Lquido
T=160F y p=500 lb/pg
2
abs
Lnea de puntos de burbuja
n-Pentano
Propano
La lnea de puntos de roco se localiza a lo largo de
la envolvente de saturacin superior. La lnea de
puntos de burbuja se localiza a lo largo de la
envolvente de saturacin inferior. El diagrama
representa la mezcla de tres componentes puros
con valores fijos de presin y temperatura.
Las lneas de unin en equilibrio son lneas no
horizontales. Recurdese que estas lneas de unin
en equilibrio son horizontales en los diagramas de
presin-composicin y temperatura-composicin.
Para el caso de mezclas de tres componentes
puros, estas lneas de unin se determinan
experimentalmente y se proporcionan sobre los
diagramas de fase.
El punto 1 en la Figura, representa una mezcla
de metano, propano y n-pentano mostrando
composiciones de gas y lquido en equilibrio a la
temperatura de 160F y presin de 500
lb/pg
2
abs. Luego, el punto 2 muestra la
composicin del gas en equilibrio, y el punto 3
representa la composicin del lquido en
equilibrio.
Lneas de
unin
Gas
Metano
L

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

r
o
c

o
Lquido
T=160F y p=500 lb/pg
2
abs
Lnea de puntos de burbuja
n-Pentano
Propano
La cantidad de gas, en fraccin mol respecto a
los moles totales de la mezcla, se determina con
la magnitud de la lnea 13 dividida por la
magnitud de la lnea 23.
Lneas de
unin
Gas
Metano
L

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

r
o
c

o
Lquido
T=160F y p=500 lb/pg
2
abs
Lnea de puntos de burbuja
n-Pentano
Propano
De igual manera, la cantidad de lquido, en
fraccin mol respecto a los moles totales de la
mezcla, se calcula con la magnitud de la lnea 12
dividida por la magnitud de la lnea 23.
Lneas de
unin
Gas
Metano
L

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

r
o
c

o
Lquido
T=160F y p=500 lb/pg
2
abs
Lnea de puntos de burbuja
n-Pentano
Propano
Ejemplo. Composicin de una mezcla con
tres componentes
Calcular las composiciones y cantidades de gas
y lquido en equilibrio cuando 6 lbm-mol mezcla
de 50% mol de metano, 15% mol de propano y
35% mol de n-pentano se encuentran en
equilibrio termodinmico a 160 F y 500
lb/pg
2
abs .
Emplear el diagrama ternario que se muestra a
continuacin.
Lneas de
unin
Gas
Metano
L

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

r
o
c

o
Lquido
T=160F y p=500 lb/pg
2
abs
Lnea de puntos de burbuja
n-Pentano
Propano
Solucin:
1. Se traza la composicin de la mezcla sobre el
diagrama ternario a la temperatura y presin
proporcionada. Esta composicin se localiza
en el punto 1 de la Figura.
2. Se lee la composicin del gas en equilibrio en
donde la lnea de unin se conecta desde el
punto 1 con la curva de puntos de roco (punto
2) y se lee la composicin del lquido en
equilibrio en donde la lnea de unin se
conecta desde el punto 1 con la curva de
puntos de burbuja (punto 3).
Lneas de
unin
Gas
Metano
L

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

r
o
c

o
Lquido
T=160F y p=500 lb/pg
2
abs
Lnea de puntos de burbuja
n-Pentano
Propano
Componente Composicin
de gas
(% mol)
Composicin
de lquido
(% mol)
Metano, C
1
H
4
74 13
Propano, C
2
H
6
14 17
n-Pentano,
C
3
H
8

12 70
Total 100 100
3. Se calculan las fracciones de la mezcla de gas
y lquido.


4. Se calculan las cantidades de gas y lquido.


) de gas mol total /lbm mol de gas lbm 607 . 0
12
2 . 7
23
13
gas de f raccin ( = = =
) de lquido mol total uido/lbm mol de lq lbm 393 . 0
0 . 12
8 . 4
23
12
lquido de f raccin ( = = =
) mol gas lbm 6 . 3 mol) lbm 6 total)( mol lbm / mol gas lbm 607 . 0 ( as cantidad g = = (
) o mol lquid lbm 4 . 2 mol) lbm 6 total)( mol lbm / o mol lquid lbm 393 . 0 ( quido cantidad l = = (
La Figura representa el diagrama de fase
ternario de la mezcla de metano, propano y n-
pentano que se muestra igual que en la anterior,
a la misma temperatura de 160 F pero a una
presin mayor o igual a 1500 lb/pg
2
abs.
Punto crtico
Gas
Metano
n-Pentano
Propano
Lnea de puntos de burbuja
L

n
e
a

d
e

p
u
n
t
o
s

d
e

r
o
c

o
Lquido
T=160F
En el estudio de procesos de desplazamientos
miscibles de fluidos en yacimientos petroleros,
generalmente se emplean diagramas de fase de
tres componentes. Por ejemplo, en la Figura se
observa la envolvente de fase de aceite al que se
le inyecta bixido de carbono, CO
2

Vapor saturado
Lnea de
unin de
equilibrio
Liquido saturado
La composicin del aceite se caracteriza como una
mezcla de dos componentes, es decir, un
componente puro ligero como metano y un
componente denominado C
2
+
que agrupa todos los
otros componentes.
Es decir, sta tcnica separa el aceite dentro de dos
pseudo-componentes, siendo uno de ellos todos
los componentes que contienen 12 tomos de
carbono o menor.
El otro pseudo-componente contiene los
componentes de 13 tomos de carbono o mayores.
El tercer componente del diagrama es el bixido de
carbono.
Diagramas de fases para sistemas
multicomponentes de hidrocarburos
El comportamiento de fase de sistemas
multicomponentes de hidrocarburos en la
regin lquido-vapor es muy semejante al
comportamiento de fase de sistemas de dos
componentes puros. Sin embargo, los rangos
de presin y temperatura en los cuales las dos
fases existen se incrementa significativamente
si el sistema llega a ser ms complejo con un
gran nmero de diferentes componentes puros.
Es decir, conforme el nmero y complejidad de
las molculas en una mezcla de hidrocarburos
se incrementa, la separacin entre las lneas de
puntos de burbuja y puntos de roco sobre el
diagrama de fase es mucho mayor, existiendo
una amplia variedad de presiones crticas y
temperaturas crticas as como diferentes
localizaciones de los puntos crticos sobre las
envolventes de saturacin.
La Figura representa un diagrama de presin-
temperatura para un sistema multicomponente con
una composicin total especfica. Como se mencion
previamente, existen diferentes diagramas de fase
para diferentes sistemas de hidrocarburos. Sin
embargo, la configuracin general es muy idntica.
C
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
YACIMIENTO
SATURADO
100%
LQUIDO
E CRICONDETERMA
PUNTO
CRTICO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
T
c
T
ct
A
B
D
50%
P
b
1
2
P
1
Temperatura
P
r
e
s
i

n
Los diagramas de fase presin-temperatura
para sistemas multicomponentes se emplean
esencialmente para clasificar los yacimientos
petroleros en funcin del tipo de fluidos que
contiene, clasificar los sistemas de
hidrocarburos que ocurren en forma natural y
para describir el comportamiento de fase de los
fluidos del yacimiento.
La comprensin adecuada del significado de
los diagramas de fase de presin-temperatura
es muy til para identificar y definir los puntos
clave sobre dichos diagramas.
Curva de puntos de burbuja
La curva de puntos de burbuja (lnea BC) se
define como la lnea que separa la regin de la
fase lquida de la regin de dos fases (vapor-
lquido).
C
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
YACIMIENTO
SATURADO
100%
LQUIDO
E CRICONDETERMA
PUNTO
CRTICO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
T
c
T
ct
A
B
D
50%
P
b
1
2
P
1
Temperatura
P
r
e
s
i

n
Curva de puntos de Roco
La curva de puntos de roco (lnea AC) se define
como la lnea que separa la regin de la fase de
vapor de la regin de dos fases (vapor-lquido).
C
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
YACIMIENTO
SATURADO
100%
LQUIDO
E CRICONDETERMA
PUNTO
CRTICO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
T
c
T
ct
A
B
D
50%
P
b
1
2
P
1
Temperatura
P
r
e
s
i

n
Punto Crtico
El punto crtico de una mezcla multicomponente
se refiere como el estado a determinada
presin y temperatura en la cual todas las
propiedades intensivas de las fases lquido y
vapor son idnticas (punto C). En el punto
crtico, la correspondiente presin y
temperatura se denominan presin crtica, p
c
, y
temperatura crtica, T
c
, de la mezcla.
C
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
YACIMIENTO
SATURADO
100%
LQUIDO
E CRICONDETERMA
PUNTO
CRTICO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
T
c
T
ct
A
B
D
50%
P
b
1
2
P
1
Temperatura
P
r
e
s
i

n
Cricondenterma
La cricondenterma se define como la
temperatura mxima por arriba de la cual la
fase lquida no se puede formar
independientemente de la presin que se tenga
(punto E). La presin en el punto E se denomina
presin cricondenterma, p
ct
.
Cricondenbara
La cricondenbara es la presin mxima por
arriba de la cual la fase de vapor (gas) no se
puede formar independientemente de la
temperatura que se tenga (punto D). La
temperatura en el punto D se denomina
temperatura cricondenbara, T
cb
.

C
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
YACIMIENTO
SATURADO
100%
LQUIDO
E CRICONDETERMA
PUNTO
CRTICO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
T
c
T
ct
A
B
D
50%
P
b
1
2
P
1
Temperatura
P
r
e
s
i

n
Lneas de calidad
Las lneas interrumpidas dentro de la regin de
dos fases del diagrama de fase de presin-
temperatura se denominan lneas de calidad.
Estas lneas proporcionan las condiciones de
presin y temperatura para volmenes
equivalentes de lquidos. Observe que todas las
lneas de calidad convergen en el punto crtico,
C.

C
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
YACIMIENTO
SATURADO
100%
LQUIDO
E CRICONDETERMA
PUNTO
CRTICO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
T
c
T
ct
A
B
D
50%
P
b
1
2
P
1
Temperatura
P
r
e
s
i

n
La localizacin del punto crtico, as como la forma
y tamao del diagrama de fase son funcin del tipo
de fluidos que contiene el yacimiento.
Se observar que existe una gran separacin entre
la presin crtica y la mxima presin de la
envolvente de fases (cricondenbara) para mezclas
ligeras de hidrocarburos.
De igual manera que existe una gran separacin
entre la temperatura y la temperatura mxima de
la envolvente de fases (cricondenterma) para
cualquier mezcla de hidrocarburos.