La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos

metlicos mediante la aplicacin de la ENERGIA ELECTRICA.

Se distingue :

La electrometalurgia en solucin acuosa :
Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb,
Ag, Au y otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).
T . 40-60-90C

La electrometalurgia en sales fundidas :
Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros
metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).
T . 400 c li; 970 C Al

2
*Reacciones espontneas (se produce energa elctrica a partir
de la energa liberada en una reaccin qumica):
Pilas voltaicas

*Reacciones no espontneas (se producen sustancias qumicas
a partir de energa elctrica suministrada):
Electrlisis
Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS
ELECTROMETALURGICOS :

ELECTROOBTENCION de metales :
Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma
de depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos
metlicos en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de
compuestos metlicos (xidos, hidrxidos o sales).

ELECTROREFINACION de metales :
Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir
de un metal impuro.

GALVANOPLASTIA :
Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos
o estticos (cromados).

ELECTROCONFORMADO :
Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va
electroltica.
Electrlisis

El paso de corriente descompone un compuesto ionizado lquido mediante las
reacciones andica y catdica.

Reaccin catdica
de reduccin
Reaccin andica
de oxidacin
CELDAS DE ELECTRLISIS

Los procesos electrometalrgicos tienen lugar
en unidades llamadas CELDAS DE ELECTROLISIS:

La celda : Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos.
En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos
mitades, conectadas entre s por un puente salino.

El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a
depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de
la corriente entre los electrodos.

El nodo : Material slido conductor en cuya superficie se realiza un
proceso de oxidacin con liberacin de electrones.
Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e-

El ctodo : Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un
proceso de reduccin con los electrones provenientes del nodo.
Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu
Sistema Semirreaccin E (V)
Li
+
/ Li Li
+
1 e

Li 3,04
K
+
/ K K
+
+ 1 e

K 2,92
Ca
2+
/Ca Ca
2+
+ 2 e

Ca 2,87
Na
+
/ Na Na
+
+ 1 e

Na 2,71
Mg
2+
/ Mg Mg
2+
+ 2 e

Mg 2,37
Al
3+
/ Al Al
3+
+ 3 e

Al 1,66
Mn
2+
/ Mn Mn
2+
+ 2 e

Mn 1,18
Zn
2+
/ Zn Zn
2+
+ 2 e

Zn 0,76
Cr
3+
/ Cr Cr
3+
+ 3 e

Cr 0,74
Fe
2+
/ Fe Fe
2+
+ 2 e

Fe 0,41
Cd
2+
/ Cd Cd
2+
+ 2 e

Cd 0,40
Ni
2+
/ Ni Ni
2+
+ 2 e

Ni 0,25
Sn
2+
/ Sn Sn
2+
+ 2 e

Sn 0,14
Pb
2+
/ Pb Pb
2+
+ 2 e

Pb 0,13
H
+
/ H
2
2 H
+
+ 2 e

H
2
0,00
Cu
2+
/ Cu Cu
2+
+ 2 e

Cu 0,34
I
2
/ I

I
2
+ 2 e

2 I

0,53
MnO
4

/MnO
2
MnO
4

`
+ 2 H
2
O + 3 e

MnO
2
+ 4 OH

0,53
Hg
2+
/ Hg Hg
2+
+ 2 e

2 Hg 0,79
Ag
+
/ Ag Ag
+
+ 1 e

Ag 0,80
Br
2
/ Br

Br
2
+ 2 e

2 Br

1,07
Cl
2
/ Cl

Cl
2
+ 2 e

2 Cl

1,36
Au
3+
/ Au Au
3+
+ 3 e

Au 1,500
MnO
4

/ Mn
2+
MnO
4

`
+ 8 H
+
+ 5 e

Mn
2+

+ 2 H
2
O 1,51
Leyes de Faraday y rendimiento de corriente

La masa M de sustancia que se desprende en el electrodo es
directamente proporcional a la carga elctrica Q que pasa por el
electrlito si a travs de ste se hace pasar durante el tiempo t
una corriente continua de intensidad I.
1: Masa de un depsito es proporcional a I y a t:

m = k I t

K: Equiv. Electroqumico: masa de una sustancia liberada por el
paso de 1 C

1 E.qumico.: Masa depositada cuando pasa mol de e-, es decir,1
Faraday


Carga de 1 mol e
-
= 96.500 C = 1 Faraday
1 E.qumico = Masa/ Valencia

Cuando circulan I t culombios, la masa depositada es:

m = M I t / n F.


m es el peso del metal, expresado en
gramos.

M es el peso molecular del metal.

I es la intensidad de corriente, en amperios.

t el tiempo, en segundos, y

n la valencia del metal

F: constante de Faraday;

Las masas depositadas para distintos metales son:
Al
3+

(ac)
+ 3 e
-
Al
(s)
Se necesitan 3 x 96.500 C por
mol de Al
3+
a depositar
Cuando se deposita un metal, la
carga necesaria depende de la
reaccin de reduccin
correspondiente
Se necesitan 3
moles de
electrones por
mol de Al3+ a
depositar
Ejemplo:

Calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de
calcio CaO, del cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y
del hidrgeno en el agua.

Eq(Ca)= 40 gramos/2=20g

Eq(Cu) = 63,5g/2= 31,75g

Eq(H)= 1g/1=1g

A travs de una solucin de cloruro de Cu(II) se hace
circular una corriente de 2,5A durante 15 minutos . Cul
ser la masa de cobre depositada?




Masa= 63,5g (2,5 Amp) (900 seg) / 2 * 96500C


Masa =0,74g
m = M I t / n F.
El menor depsito de metal se debe a que existe:

1. Desprendimiento de hidrgeno simultneo.
2. Ataque qumico del depsito por parte del electrolito.
3. Corrosin del depsito como consecuencia de la formacin de
pares galvnicos con impurezas ms nobles.
4. Cortocircuitos entre nodo y ctodo debidos a un crecimiento
irregular de los ctodos.
5. Prdidas a tierra de la corriente medida en el circuito.

Potencial o voltaje de descomposicin

E
descomposicin agua a pH 7
=

E
C
-Ea =


0, 413 - (+0, 817) = -1, 23 V

Rendimiento energtico
Rendimiento Faraday (85-95%)
metales menos nobles que el cobre
por debajo de los valores
admisibles, pues, en caso
contrario, es factible la deposicin
de los mismos en el ctodo y, por
tanto, su impurificacin.(Fe)
Metales ms electropositivos, se
desprenden del nodo a medida que se va
desgastando el mismo, pero no se
disuelven, sino que se depositan en el
fondo de la cuba y forman los llamados
"lodos andicos (metales preciosos)
EL COBRE DEL NODO SE
DISUELVE EN LA SOLUCIN DE LA
CUBA DE ELECTRLISIS
ELECTROAFINO
Parametros electroafino Cu:

En cada cuba 46 nodos

Permanencia en la cuba es de 21 - 28 dias

Ctodos se retiran dos veces durante el mismo perodo.

A los 21 - 28 dias, se retira el desecho andico y se enva a los hornos para su
posterior reutilizacin.

El peso del nodo suele ser de 350 Kilos y el del ctodo de 140 - 150.

La densidad de corriente es de 225 A/m2, y el potencial est comprendido entre
0.2 - 0.3 voltios.

La temperatura del proceso es de 50 - 60C y el rendimiento Faraday que se
consigue se sita alrededor del 95 %, siendo el consumo especfico 0.250
KWh/Kg.