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Equilibrios ácido-base y

equilibrios de solubilidad
Capítulo 16
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El efecto del ion común es el desplazamiento del equilibrio
causado por la adición de un compuesto que tiene un ion
común con la sustancia disuelta.
La presencia de un ion común suprime la
ionización de un ácido débil o una base débil .
Considere la mezcla de CH
3
COONa (electrólito fuerte) y
CH
3
COOH (ácido débil).
CH
3
COONa (s) Na
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
CH
3
COOH (ac) H
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
Ion
común
16.2
Considere la mezcla de sal NaA y el ácido débil HA.
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
NaA (s) Na
+
(ac) + A
-
(ac)
K
a
=
[H
+
][A
-
]
[HA]
[H
+
] =
K
a
[HA]
[A
-
]
-log [H
+
] = -log K
a
- log
[HA]
[A
-
]
-log [H
+
] = -log K
a
+ log
[A
-
]
[HA]
pH = pK
a
+ log
[A
-
]
[HA]
pK
a
= -log K
a

Ecuación de
Henderson-Hasselbalch
16.2
pH = pK
a
+ log
[base conjugada]
[ácido]
¿Cuál es el pH de una disolución que contiene 0.30 M
HCOOH y 0.52 M HCOOK?
HCOOH (ac) H
+
(ac) + HCOO
-
(ac)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.30 0.00
-x +x
0.30 - x
0.52
+x
x 0.52 + x
Efecto del ion común
0.30 – x  0.30
0.52 + x  0.52
pH = pK
a
+ log
[HCOO
-
]
[HCOOH]
HCOOH pK
a
= 3.77
pH = 3.77 + log
[0.52]
[0.30]
= 4.01
16.2
¡Mezcla de ácido débil y base conjugada!
Una disolución amortiguadora es una disolución de:
1. Un ácido débil o una base débil y
2. La sal de un ácido débil o una base débil
¡Ambos deben estar presentes!
Una disolución amortiguadora tiene la habilidad de resistir
los cambios en el pH en la adición de cantidades pequeñas
de ácido o base.
16.3
Adicionar ácido fuerte
H
+
(aq) + CH
3
COO
-
(ac) CH
3
COOH (ac)
Adicionar base fuerte
OH
-
(ac) + CH
3
COOH (ac) CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l)
Considere una mezcla molar igual de CH
3
COOH y CH
3
COONa
¿Cuál de los sistemas siguientes son amortiguadores?
(a) KF/HF
(b) KBr/HBr, (c) Na
2
CO
3
/NaHCO
3
(a) KF es un ácido débil y F
-
es una base conjugada
disolución amortiguadora
(b) HBr es un ácido fuerte
disolución no amortiguadora
(c) CO
3
2-
es una base débil y HCO
3
-
es un ácido conjugado
disolución amortiguadora
16.3
= 9.20
Calcule el pH del sistema amortiguador 0.30 M NH
3
/0.36 M
NH
4
Cl. ¿Cuál es el pH después de la adición de 20.0 mL
de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la disolución
amortiguadora?
NH
4
+
(aq) H
+
(aq) + NH
3
(aq)
pH = pK
a
+ log
[NH
3
]
[NH
4
+
]
pK
a
= 9.25 pH = 9.25 + log
[0.30]
[0.36]
= 9.17
NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac) H
2
O (l) + NH
3
(ac)
principio (moles)
fin (moles)
0.029 0.001 0.024
0.028 0.0 0.025
pH = 9.25 + log
[0.25]
[0.28]
[NH
4
+
] =
0.028
0.10
volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL
[NH
3
] =
0.025
0.10
16.3
Mantenimiento del pH de la sangre
16.3
Vaso capilar Vaso capilar
Eritocito Eritocito Eritocito
Pulmones
Tejidos
Valoraciones
En una valoración una disolución de concentración
exactamente conocida se agrega gradualmente adicionando a
otra disolución de concentración desconocida hasta que la
reacción química entre las dos disoluciones está completa.
Punto de equivalencia: el punto en que la reacción está completa
Indicador: sustancia que cambia el color en (o cerca de)
el punto de equivalencia
Despacio agregue la
base al ácido
desconocido
HASTA
que el indicador
cambia de color
(rosa)
4.7
Valoraciones ácido fuerte- base fuerte
NaOH (ac) + HCl (ac) H
2
O (l) + NaCl (ac)
OH
-
(ac) + H
+
(ac) H
2
O (l)
0.10 M NaOH agrega a 25 mL de 0.10 M HCl
16.4
Volumen de NaOH agregado(mL)
Punto de
equivalencia
Volumen de NaOH
agregado(mL9 pH
Valoraciones ácido débil- base fuerte
CH
3
COOH (ac) + NaOH (ac) CH
3
COONa (ac) + H
2
O (l)
CH
3
COOH (ac) + OH
-
(ac) CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l)
CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + CH
3
COOH (ac)
En el punto de equivalencia (pH > 7):
16.4
Volumen de NaOH agregado(mL)
Punto de
equivalencia
Volumen de NaOH
agregado(mL9 pH
Valoraciones ácido fuerte-base débil
HCl (ac) + NH
3
(ac) NH
4
Cl (ac)
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
+
(ac)
En el punto de equivalencia(pH < 7):
16.4
H
+
(ac) + NH
3
(ac) NH
4
Cl (ac)
Volumen de NaOH agregado(mL)
Punto de
equivalencia
Volumen de NaOH
agregado(mL9 pH
Exactamente 100 mL de 0.10 M HNO
2
son valorados con
una disolución de 0.10 M NaOH. ¿Cuál es el pH en el
punto de equivalencia?
HNO
2
(ac) + OH
-
(ac) NO
2
-
(ac) + H
2
O (l)
principio (moles)
fin (moles)
0.01 0.01
0.0 0.0 0.01
NO
2
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HNO
2
(ac)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.05 0.00
-x +x
0.05 - x
0.00
+x
x x
[NO
2
-
] =
0.01
0.200
= 0.05 M Volumen final = 200 mL
K
b
=
[OH
-
][HNO
2
]
[NO
2
-
]
=
x
2

0.05-x
= 2.2 x 10
-11

0.05 – x  0.05 x  1.05 x 10
-6
= [OH
-
]
pOH = 5.98
pH = 14 – pOH = 8.02
Indicadores ácido-base
HIn (ac) H
+
(ac) + In
-
(ac)
 10
[HIn]
[In
-
]
Predomina el color del ácido (HIn)
 10
[HIn]
[In
-
]
Predomina el color de la base conjugada (In
-
)
16.5
La curva de valoración de un ácido fuerte con una base fuerte.
16.5
Volumen de NaOH agregado(mL)
Fenolftaleína
Rojo de metilo
¿Qué indicador(es) usaría para una valoración de HNO
2

con KOH ?
El ácido débil valorado con la base fuerte.
En el punto de equivalencia tendrá base conjugada de ácido
débil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Use rojo de cresol o fenolftaleína
16.5
Equilibrios de solubilidad
16.6
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
K
sp
= [Ag
+
][Cl
-
] K
sp
es la constante del producto de
solubilidad
MgF
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2F
-
(ac) K
ps
= [Mg
2+
][F
-
]
2

Ag
2
CO
3
(s) 2Ag
+
(ac) + CO
3
2
-
(ac) K
ps
= [Ag
+
]
2
[CO
3
2
-
]
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3Ca
2+
(ac) + 2PO
4
3
-
(ac) K
ps
= [Ca
2+
]
3
[PO
3
3
-
]
2

Disolución de un sólido iónico en disolución acuosa:
Q = K
sp
Disolución saturada
Q < K
sp
Disolución insaturada
Ningún precipitado
Q > K
sp
Disolución sobresaturada Formará precipitado
16.6
Solubilidad molar (mol/L) es el número de moles de soluto
disuelto en 1 litro de una disolución saturada.
Solubilidad (g/L) es el número de gramos de soluto disuelto
en 1 litro de una disolución saturada.
16.6
Solubilidad
del compuesto
Solubilidad
molar
del compuesto
Concentraciones
de cationes
y aniones
K
p
del
compuesto
K
p
del
compuesto

Concentraciones
de cationes
y aniones
Solubilidad
molar
del compuesto
Solubilidad
del
compuesto
¿Cuál es la solubilidad del cloruro de plata en g/L?
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
K
ps
= [Ag
+
][Cl
-
]
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.00
+s
0.00
+s
s s
K
ps
= s
2

s = K
sp


s = 1.3 x 10
-5

[Ag
+
] = 1.3 x 10
-5
M [Cl
-
] = 1.3 x 10
-5
M
Solubilidad de AgCl =
1.3 x 10
-5
mol AgCl
1 L soln
143.35

g AgCl
1 mol AgCl
x = 1.9 x 10
-3
g/L
K
ps
= 1.6 x 10
-10

16.6
16.6
Si 2.00 mL de 0.200 M NaOH son agregados a 1.00 L
de 0.100 M CaCl
2
, ¿se formará precipitado?
16.6
Los iones presentes en la disolución son Na
+
, OH
-
, Ca
2+
, Cl
-
.
El único precipitado posible es Ca(OH)
2
(reglas de solubilidad ).
Es Q > K
ps
para Ca(OH)
2
?
[Ca
2+
]
0
= 0.100 M [OH
-
]
0
= 4.0 x 10
-4
M
K
ps
= [Ca
2+
][OH
-
]
2
= 8.0 x 10
-6

Q = [Ca
2+
]
0
[OH
-
]
0

2
= 0.10 x (4.0 x 10
-4
)
2
= 1.6 x 10
-8

Q < K
ps
No formará precipitado
El efecto del ion común y la solubilidad
La presencia de un ion común disminuye la
solubilidad de la sal.
¡Cuál es la solubilidad molar del AgBr en (a) agua pura
y (b) 0.0010 M NaBr?
AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br
-
(ac)
K
ps
= 7.7 x 10
-13

s
2
= K
ps

s = 8.8 x 10
-7

NaBr (s) Na
+
(ac) + Br
-
(ac)
[Br
-
] = 0.0010 M
AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br
-
(ac)
[Ag
+
] = s
[Br
-
] = 0.0010 + s  0.0010
K
ps
= 0.0010 x s
s = 7.7 x 10
-10

16.8
El pH y la solubilidad
• La presencia de un ion común disminuye la solubilidad.
• Las bases Insolubles disuelven en las disoluciones ácidas
• Los ácidos Insolubles disuelven en las disoluciones básicas
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
K
ps
= [Mg
2+
][OH
-
]
2
= 1.2 x 10
-11

K
ps
= (s)(2s)
2
= 4s
3

4s
3
= 1.2 x 10
-11

s = 1.4 x 10
-4
M
[OH
-
] = 2s = 2.8 x 10
-4
M
pOH = 3.55 pH = 10.45
Con pH menor que 10.45
Menor [OH
-
]
OH
-
(ac) + H
+
(ac) H
2
O (l)
remove
Aumenta la solubilidad de Mg(OH)
2

Con pH mayor que 10.45
Aumenta [OH
-
]
ad
Disminuye la solubilidad de Mg(OH)
2

16.9
Equilibrio de ion complejo y solubilidad
Un ion complejo es un ion que contiene un ion metálico
central enlazado a una o mas moléculas o iones.
Co
2+
(ac) + 4Cl
-
(ac) CoCl
4
(ac)
2-
K
f
=
[CoCl
4
]
[Co
2+
][Cl
-
]
4

2-
La constante de formación o constante de estabilidad
(K
f
) es la contante de equilibrio para la formación del ion
complejo.
Co(H
2
O)
6

2+
CoCl
4

2-
16.10
K
f

estabilidad
del complejo
16.10
16.11
Análisis
cualitativo
de los
cationes
16.11
Precipitados de grupo 1
Precipitados de grupo 2
Precipitados de grupo3
Precipitados de grupo 4
Solución que contiene iones de
todos los grupos de cationes
Solución que contiene iones de
los grupos restantes
Solución que contiene iones de
los grupos restantes
Solución que contiene iones de
los grupos restantes
Solución que contiene iones
Na
+
, K
+
, NH
+
4
Filtración
Filtración
Filtración
Filtración
La prueba de la flama para cationes
litio sodio potasio cobre
16.11