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a
n
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p
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t
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Tema 5 p. 1
TEMA 5

Difusividad y mecanismos del transporte de
materia

Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades
de flujo de materia
Ley de Fick de la difusin
Determinacin experimental de la difusividad
Ecuaciones de prediccin y correlacin para los estados
lquido y gaseoso
Analoga entre los distintos transportes
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Tema 5 p. 2
Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de materia
i
masa componente i
Concentracin en masa:
volumen de mezcla
moles de i
Concentracin molar:
volumen de mezcla
masa de i
Fraccin msica:
masa de mezcla
moles de i
Fraccin molar:
moles de
i
i
i
i
i
i
i
c
M
w
c
x
c
=

= =

= =

= =
mezcla
Concentracin
Relaciones
2
1
/
/ /
A B
A A B B
A A
A
A A B B
A
A
A B
A B
A B
x x
x M x M M
w M
x
w M w M
dw
dx
w w
M M
M M
+ =
+ =
=
+
=
| |
+
|
\ .
( )
2
1
/ / 1/
A B
A A B B
A A
A
A A B B
A B A
A
A A B B
w w
w M w M M
x M
w
x M x M
M M dx
dw
x M x M
+ =
+ =
=
+
=
+
Masa
Moles
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e

Tema 5 p. 3
A
A
A
C
B
B
v
B

v
A

v
A

v
A

v
C

v
B

Velocidad media:
N N
i i
i 1 i 1
N N
i i
i 1 i 1
Masa Moles
*
i i
v cv
v v
c
= =
= =

= =



Velocidad de difusin:
Masa:
Moles:
*
i
i
v v
v v

Velocidad de mezclas en procesos de transferencia de materia


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Tema 5 p. 4
( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
*
* * *
*
1
1
A A B B A A B B
A A B B A A B B
A A B B
A A B B
v v v w v w v
v c v c v x v x v
c
v v w v v w v v
v v x v v x v v
= + = +

= + = +
= +
= +
Relaciones entre velocidades
Sistema de coordenadas
Base Estacionario Masa Moles
Masa
i i i
n v =
( )
i i i
j v v =
( )
* *
i i i
j v v =
Moles
i i i
N c v = ( )
i i i
J c v v =
( )
* *
i i i
J c v v =

( )
( )
*
*
* * * * *
0
0
A B A B
A B A B
A B A B
n n v N N cv
j j J J c v v
j j v v J J
+ = + =
+ = + =
+ = + =
Densidades de flujo
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Tema 5 p. 5
* *
A A A
A A A
A A A
n M N
n j v
N J c v
=
= +
= +
Sistema de coordenadas estacionario:
( )
*
A A A A B
B
A A A A B
A
A
A
A
B
A A
j n w n n
M
J N w N N
M
j
J
M
M
J J
M
= +
| |
= +
|
\ .
=
=
Sistema de coordenadas mvil (masa):
( )
*
*
*
* *
A
A A A A B
B
A A A A B
A A
B
A A A
M
j n x n n
M
J N x N N
M
j j
M
j J M
| |
= +
|
\ .
= +
=
=
Sistema de coordenadas mvil (moles):
Relaciones entre densidades de flujo
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Tema 5 p. 6
* A
Ay AB
dx
J cD
dy
=
Forma vectorial:
*
A AB A
J cD x = V
Ley de Fick de la difusin
x
A1

x
A2

*
A
J
Sistema T (K) x
A
D
AB
(cm
2
/s
CO
2
+ N
2
O (g)
Ar + O
2

H
2
+ CH
4


Etanol + Agua (l)



Al + Cu (s)
273.2
293.2
298.2

298.2



293.2




0.05
0.50
0.95
0.096
0.20
0.726

1.13 10
-5

0.90 10
-5

2.20 10
-5


1.3 10
-30


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n
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p
o
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Tema 5 p. 7
( )
( )
( ) ( )
* *
2
2
* *
A A A A B AB A
A A A A B AB A
A A AB A
A A AB A
A A A B AB A
A A AB A
A B
AB
A B A B A
A B
n n w n n D w
N N x N N cD x
j j D w
J J cD x
c
j j M M D x
J J D w
cM M
cD
c v v c v v x
x x
= + V
= + V
= V
= V
= V

= V
= V
Transporte
Densidad Transporte
= global de +
de flujo difusional
la fase



` ` `
) )

)
Otras formas de la Ley de Fick
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n
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p
o
r
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Tema 5 p. 8
Determinacin experimental de la difusividad
Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)
,0 , A A Z
A
Az AB AB
y y
dc p
N D D
dz RT Z

= =
,0
,
0
0
o
A
A
A Z
p
z y
p
z Z y
= =
= =
L
Az
A
A z
N A t
M
A
A =
L
AB
o
A A
RT z
D Z
t
M p
A
=
A
B
A
Z
Difusividad en disoluciones lquidas
1 2 A A A
Az AB Ab
dc c c
N D D
dz Z

= =
2 Az A
N A t V c A = A
2
1 2
1
A
AB
A A
c ZV
D
A c c t
A
=
A
c
A1
c
A2

Z
V
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p
o
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Tema 5 p. 9
Ecuaciones de prediccin y correlacin para los estados lquido y gaseoso
Teora cintica (simplificacin adicional: autodifusin):
Balance de materia:
( )
*
1 1 1 1
4 4
Ay A A A A
y a y a y a y a
J Zx Zx nx u nx u
N N
+ +
| |
= =
|
\ .
Gradiente lineal de concentracin:
2
3
2
3
A
A A
y a y
A
A A
y a y
dx
x x
dy
dx
x x
dy

+
=
= +
Difusividad de gases (autodifusin)
a
y
x

y a
x
+
y
x
y a
x

( ) x y
Operando:
*
1
3
A
Ay
dx
J cu
dy
=
Comparando con la ley de Fick:
*
1/ 2
3 3/ 2
3 2
1 2
3 3
AA
A A
K T
D u
m pd
| |
= =
|
|
t
\ .
*
* A
Ay
AA
dx
J cD
dy
=
3 2 2
2
3
mKT
d
=
t
3
2 3
1 K T
k
d m
=
t
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Tema 5 p. 10
Difusividad de gases (sistemas binarios)
1/ 2
3/ 2
3/ 2
2
2 1 1
3 2 2
2
AB
A B
A B
K T
D
m m
d d
p
| |
| |
= +
| |
t
\ . +
\ . | |
|
\ .
3
2
1 1
0.0018583
AB
A B
AB
AB D
T
M M
D
p
| |
+
|
\ .
=
o O
( )
1
2
AB A B
AB A B
o = o + o
c = c c
Estimacin de parmetros:
Teora de Chapman-Enskog
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Tema 5 p. 11
Ecuacin predictiva
Basada en la ley de los estados correspondientes:
( ) ( )
1/ 2
1/ 3 5/ 12 1 1
b
AB
cA cB
cA cB cA cB
A B
pD T
a
T T
p p T T
M M
| |
= |
|
| |
\ .
+
|
\ .
a b
Mezclas binarias de gases no polares
Mezclas H
2
O + gas no-polar
2,745 10
-4

3,640 10
-4

1,823
2,334

Difusividad de lquidos
Ecuacin de Wilke:
( )
1/ 2
8 2 3
0.6
7.410 , / , , , /
B B
AB AB A
A
M T
D D cm s T K cP V cm mol
V


= = = = =


B
= parmetro de asociacin del disolvente (B). Valores recomendados:
2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5 para el etanol y 1,0 para
disolventes no asociados (benceno, ter, heptano,...).
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Tema 5 p. 12
Influencia de las variables de operacin
Presin Temperatura Concentracin
Gases ~ p
-1
~T
1.5-2.0

Lquidos ~T
1.0
~ x
A
1


Analoga entre los distintos transportes
( )
( )
*
p
x
A
yx y Ay AB
d C T
d u
dc
q J D
dy dy dy

t = v = o =
( / ) P d P V
At dy
=
P P/At P/V

C.D.M.
t
yx
u
x
u
Calor q
y

C
p
T o
Materia (mol) J *
Ay
c
A
D
AB