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1

El Enlace Qumico
Tema 3
2
Cmo existen los elementos en la naturaleza?

Gases Nobles: Monoatmicos (He, Ar, Xe)

No metales: Diatmicos (N
2
, O
2
, Cl
2
)
Poliatmicos (H
2
O, CO
2
)

Metales: Monoatmicos en redes cristalinas (Au, Ag, Cu)
Poliatmicos formando sales (Minerales)

3
Por qu se unen los Elementos?
Los tomos, iones y molculas se
unen entre s para tener la mnima
energa, lo que equivale a decir la
mxima estabilidad.

Buscan cumplir la Regla del
Octeto.

Se unen utilizando los electrones
de valencia
(los del ltimo nivel de energa).
Diagrama de energa frente a
distancia interatmica
4
Tipos de enlaces
Inico

Covalente

Metlico

5
Energa de ionizacin

- La energa de ionizacin es la energa mnima necesaria para desprender un
electrn de un tomo en estado gaseoso, en su estado fundamental.
Afinidad electrnica

- Es el cambio de energa que ocurre cuando un tomo , es estado gaseoso,
acepta un electrn para formar un anin.
Recordamos
ELECTRONEGATIVIDAD

- Es la capacidad de un tomo para ATRAER los electrones de un enlace
qumico hacia l.
6
Valores de Electronegatividad de Pauling
Electronegatividad
7
Enlace inico
Formados por Elementos con GRAN diferencia de electronegatividad

Cada tomo es capaz de ceder o aceptar electrones hasta adquirir la
configuracin electrnica de gas noble (Regla del Octeto).

NaCl Na
+ -
Cl

El Sodio (Z=11), con configuracin electrnica: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
, al ceder un
electrn quedar cargado positivamente (Na
+
) y con la configuracin
electrnica del Nen: 1s
2
2s
2
2p
6


El Cloro (Z=17), con configuracin electrnica: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
al aceptar un
electrn quedar cargado negativamente (Cl
-
) y con la configuracin electrnica
del Argn: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6


De esta forma los tomos adquieren una carga positiva o negativa. Es decir , el
enlace inico se produce por la atraccin electrosttica entre un CATIN y un
ANIN.
8
Smbolos de puntos de Lewis
Es una forma de representar los electrones de valencia de un tomo.

Se dibujan los electrones como puntos alrededor del smbolo del
tomo.








El nmero de electrones disponibles para el enlace se representa por
puntos aislados


Cl
.
.
.
.
.
..
Na
.
Na
+
Cl
-

9
Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se
ordenan regularmente en el espacio de la
manera ms compacta posible formando
redes cristalinas.

Cada in se rodea de iones de signo contrario
dando lugar a celdas o unidades que se
repiten en las tres direcciones del espacio.

Na
+

Cl
-

Cl
-

Na
+
10
Principales tipos de estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras para ambos
iones)



CsCl (cbica para ambos iones)




CaF
2
(cbica centrada en las caras para el Ca
2+
y
tetradrica para el F

)
F

Ca
2+
Ca
2+

11
Enlace covalente
Formado por Elementos con diferencia de electronegatividad igual a
cero o relativamente pequea (menor a 2)
Se da principalmente con elementos No Metales
Cada tomo tiende a compartir electrones para conseguir 8 e

en su
ltima capa y adquirir la configuracin electrnica de gas noble (Regla
del Octeto).







El enlace es el resultado de compartir un par (o ms) de electrones por
dos o ms tomos.
Cl
.
.
.
..
..
Cl
.
.
.
..
..
+
Cl
.
.
.
..
..
Cl
.
.
.
..
..
O
. .
..
..
H
.
H
.
O
..
..
H H
- -
H
2
O
12
Enlace metlico
Formados por Elementos con POCA diferencia
de electronegatividad.
Lo forman los elementos metlicos.

Modelo del mar de electrones:

Los tomos metlicos comparten los electrones
de su ltima capa (electrones de valencia) y se
convierten en iones positivos que se ordenan en el
espacio formando la red metlica.
Estos electrones desprendidos forman un mar de
electrones deslocalizados que puede desplazarse a
travs de toda la red.
De este modo todo el conjunto de los iones
positivos del metal queda unido mediante el mar de
electrones con carga negativa que los envuelve y
que no pertenecen a ningn tomo determinado.
13
Propiedades de los enlaces.
Diferencia de Electronegatividad Unidades que lo
forman
Inico

GRANDE
Electrones Transferidos
Iones:
- Cationes
- Aniones
Covalente
APRECIABLE o cero
Electrones Compartidos
- tomos
- Molculas
Metlico
BAJA
Electrones Deslocalizados
- Cationes Metlicos
con electrones
deslocalizados
14
Propiedades de los enlaces.
Estado de
Agregacin
Punto de Fusin

Inico

Slido ALTOS
Forman redes cristalinas muy estables

Covalente
Gas: O
2
; CO
2
Lquido: H
2
O
Slido: C (diamante)
VARIABLE
Desde bajas temperaturas (azcar)
hasta muy altas (carbono diamante o
grafito)

Metlico

Slidos
Excepto Hg
ALTOS
Forman redes metlicas critalinas muy
estables

15
Diamante Grafito
16
Propiedades de los compuestos con los diversos enlaces.
Conduccin Elctrica
Mecnica
Inico

- En estado slido NO conducen
- Disueltos o fundidos SI
Ver ejemplo en siguiente filmina
- Duros
- Frgiles
- Quebradizos
Covalente - Poco Conductores
(Excepto el Grafito)
- Variable
Metlico - Muy buen conductores - Maleables
- Dctiles
17
Propiedades de los enlaces:
Conduccin Elctrica en Enlaces Inicos:
18
Propiedades de los enlaces.
SOLUBILIDAD
Fenmeno Fsico
Una sustancia al solubilizarse permanece como tal pero ubicada de
otra manera.
Microscpicamente los tomos o molculas se mezclan con las
molculas del solvente pero no se transforman.
Los compuestos se disuelven en solventes de polaridad semejante

Solubilidad de un
cristal inico

19
Propiedades de los compuestos con los diversos enlaces.
Solubilidad
Inico

En solventes polares
Generalmente en agua
Covalente Dependiente de la estructura molecular.
-- Molcula polar en solvente polar
-- Molcula no polar en solvente no polar
Metlico No se solubilizan
20
Tipos de enlace covalente
Enlace covalente apolar: es el formado por dos tomos iguales
que comparten electrones:
Sencillo: H-H, Cl-Cl
Doble: O=O
Triple: NN

Enlace covalente polar: cuando los dos tomos tienen diferentes
electronegatividades y se forma un dipolo con una zona positiva y
otra negativa:
H-Cl, H-O-H

Enlace covalente coordinado: en el que el par de electrones
compartido lo aporta slo uno de los tomos que lo forman. En este
caso la molcula tiene carga elctrica:
NH
4
+
, H
3
O
+
,
21
GEOMETRA MOLECULAR: Modelo de repulsin de
pares electrnicos

Las molculas diatmicas como H
2
o Cl
2
deben ser lineales, ya que
dos puntos siempre forman una recta.

Para molculas formadas por 3 o ms tomos usamos el modelo de
repulsin de los pares electrnicos, que dice que: La geometra
viene dada por la repulsin de los pares de e

del tomo central.



Las parejas de e

se sitan lo ms alejadas posibles.



Los enlaces covalentes tienen una direccin determinada y las
distancias de enlace y los ngulos entre los mismos pueden
medirse experimentalmente por tcnicas de difraccin de rayos X.

22
GEOMETRA MOLECULAR: Modelo de repulsin
de pares electrnicos
Para conocer la geometra que tienen las molculas con
enlaces covalentes podemos distinguir las siguientes
clases:

El tomo central slo tiene pares de e

enlazantes, ej BeCl
2
,
BCl
3
, CH
4
, etc

El tomo central tiene pares de e

libres (sin compartir), ej:


NH
3
, H
2
O, etc
23
El tomo central slo tiene pares de e

enlazante.
CH
4


Tetradrica
BeF
2
: El Be tiene 2 pares de e

Angulo del enlace = 180.



BCl
3
: El B tiene 3 pares de e

Angulo del enlace = 120.


CH
4
: El C tiene 4 pares de e

Angulo del enlace = 109,4.


BCl
3
Triangular
BeF
2
Lineal
24
El tomo central tiene pares de e

libres.
La repulsin de stos pares de e

libres es mayor que


entre pares de e

enlazantes.

NH
3
: El N tiene 3 pares de e

compartidos y 1 sin
compartir Ang. enl. = 1073 < 1094 (tetradrico)

H
2
O: El O tiene 2 pares de e compartidos y 2 sin
compartir Ang. enl. = 1045 < 1095 (tetradrico)


Los ngulos medidos son ligeramente inferiores a los
de un tetraedro, ya que los pares de e
-
libres requieren
ms espacio que los enlazantes, ya que estn atrados
por dos tomos.

Agua (104,5)
Metano (109,4)
Amoniaco (107,3)

25
Polaridad en molculas covalentes. Momento dipolar.
Cuando los tomos que forman la molcula tienen diferente
electronegatividad, hay una distribucin asimtrica del par de e
-

compartidos, por lo que el enlace es polar.

En el tomo ms electronegativo aparece una carga parcial
negativa (
-
) y sobre el otro una carga parcial positiva (
+
) y por
tanto se forma un dipolo.


+

-

H - Cl

Cada enlace tiene un momento dipolar (magnitud vectorial
cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo sentido
va del menos electronegativo al ms electronegativo).
26
d
(-)
d
(+)
Momento dipolar (continuacin)
Molculas polares.

Tienen no nulo:
Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl
Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H
2
O, NH
3

Ej: En la molcula de agua, el oxgeno tiene dos enlaces
covalentes con tomos de hidrgeno y dos pares electrnicos libres

27
Momento dipolar (continuacin)
Molculas apolares.
Tienen nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej: H
2
, Cl
2
.
= 0. Por ej: CH
4
, CO
2
, CCl
4

CH
4

CO
2

28
28
Polaridad de las Molculas
Si hay pares de no enlace
la molcula es polar.
Si los pares de e- son de enlace, la molcula es no polar, cuando los pares estn
distribuidos simtricamente alrededor del tomo central.

29
Teora del enlace de valencia (TEV)
Los modelos de Lewis y el de repulsin de pares electrnicos no
resuelven cuestiones como:

Por qu compartir electrones lleva a una unin estable?
Por qu unos electrones de valencia son enlazantes y otros
no?
Qu determina la forma geomtrica de las molculas?
Por qu unos enlaces son ms fuertes que otros?

Con el modelo mecnico-cuntico surge la TEV.

Para que se forme un enlace covalente entre dos tomos, un orbital
de uno de los tomos tiene que interaccionar o solaparse con un
orbital del otro y cada orbital debe estar ocupado por un solo
electrn
30
Teora del enlace de valencia (TEV)
As, 2 tomos de H (1s
1
) tienen cada uno 1 e

desapareado en un
orbital s y formaran un orbital molecular en donde alojaran los
2 e

.

Diagrama de
energa frente a
distancia
interatmica
H H
H H
H H
31
Enlace covalente simple.
Se produce un nico solapamiento de orbitales atmicos. Es
frontal y se llama (sigma).

Puede ser:

a) Entre dos orbitales s

b) Entre un orbital s y uno p

c) Entre dos orbitales p








32
Enlace covalente Doble y Triple.
Se producen dos o tres solapamientos de orbitales atmicos
entre dos tomos.

Siempre hay un enlace frontal (slo 1).

Si el enlace es doble, el segundo solapamiento es lateral (pi).

Si el enlace es triple, existe un
solapamiento y dos .





33
Hibridacin de orbitales atmicos
Para justificar la geometra de muchas molculas la teora del
enlace de valencia introduce el mtodo de hibridacin de
orbitales.

El mtodo consiste en una Combinacin Lineal de Orbitales
Atmicos mediante el cual se obtienen nuevos orbitales
hbridos equivalentes entre s en forma y energa.

Hibridacin sp
3
(tetradrica o espacial): La combinacin lineal
de 1 orbital s y 3 orbitales p produce cuatro orbitales hbridos,
que forman un tetraedro regular con ngulo de 109,5

Orbitales
atmicos
Orbitales
hbridos
34
Hibridacin sp
2
(triangular
o plana):
La combinacin lineal de
1 orbital s y 2 orbitales p
produce tres orbitales
hbridos dirigidos hacia los
vrtices de un tringulo
equiltero, con un ngulo
de 120.
Orbitales
hbridos sp
2

p
s
p
De esta forma se pueden
explicar molculas con
dobles enlaces.
Ej: Etileno (C
2
H
4
)

Hibridacin de orbitales atmicos
35
Hibridacin sp (lineal): La combinacin lineal de 1 orbital s y
1 orbital p produce dos orbitales hbridos sobre el mismo eje, con
un ngulo de 180.
s
p
De esta forma se pueden explicar molculas con triple enlace.
tomo de carbono
Hibridacin de orbitales atmicos
Acetileno (C
2
H
2
)
36
Teora de Bandas
En los metales, los e
-
deslocalizados se mueven libremente a travs de
BANDAS formadas por el solapamiento de los orbitales moleculares

Por ej. para el Mg con configuracin electrnica en la capa de valencia :3s
2
,
los orbitales 3s se solapan y los 2 e
-
de cada uno de los Mg forman la
Banda de Valencia (BV). Los orbitales 3p se solapan y como estn vacos
forman la Banda de Conduccin (BC).

En los metales, ambas bandas estn muy cercanas. Entregando poca
energa, los e
-
pasan de la BV a la BC y se mueven libremente.
Estos materiales son buenos CONDUCTORES

E
Banda de valencia
Banda de conduccin
37
Teora de Bandas
Las sustancias no metlicas no conducen por tener una diferencia de
Energa (E) entre la Banda de Valencia y la Banda de Conduccin muy
grande.
Esa E (diferencia o salto de energa) se denomina Banda Prohibida
Estas sustancias no conducen electricidad, son AISLANTES
E
Banda prohibida
Banda de conduccin
Banda de valencia
38
Teora de Bandas
SEMICONDUCTORES:
Son materiales que a temperatura ambiente no conducen y s lo hacen a
altas temperaturas.
Ej: Si, Ge.
El E entre las BV y la BC es menor que en los aislantes.
Tambin conducen si poseen pequeas cantidades de ciertos elementos
(DOPADOS)

E
E
Banda de
valencia
Banda prohibida
Banda de
conduccin
T > 0
K
T = 0
K
39
A 0 K, habra un electrn
adicional ligado al tomo de Sb
Tiene 5 electrones en la
ltima capa
Semiconductores Tipo n
Introducimos pequeas cantidades de impurezas del grupo V
-
-
-
- -
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
-
-
-
-
Sb
-
-
-
1
2
3
4
5
0 K
40
-
-
-
- -
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
-
-
-
-
Sb
-
-
-
1
2
3
4
5
0K
Semiconductores Tipo n

300 K
Sb
+

5
-
A 300 K, todos electrones adicionales de los tomos de Sb estn
desligados de su tomo (pueden desplazarse y originar corriente
elctrica). El Sb es un donador y en el Ge hay ms electrones
que huecos. Es un semiconductor tipo N.
41
A 0 K, habra una falta de electrn
adicional ligado al tomo de Al
Tiene 3 electrones en la
ltima capa
Semiconductores Tipo p
Introducimos pequeas cantidades de impurezas del grupo III
-
-
-
- -
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
-
-
-
-
Al
- 1
2
3
0 K
42
A 300 K, todas las deficiencias de electrones de los tomos de Al
estn cubiertas con un electrn procedente de un tomo de Ge, en
el que se genera un hueco. El Al es un aceptor y en el Ge hay ms
huecos que electrones. Es un semiconductor tipo P.
Semiconductores Tipo p

-
-
-
- -
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
G
e
-
-
-
-
Al
- 1
2
3
0K
300 K
Al
-

+
-
4 (extra)