EQUILIBRIO DE FORMACIN DE COMPLEJOS

INTRODUCCIN
Complejos: combinaciones de orden superior Ml
n
debidas a la intensa accin de los
iones metlicos (ion Central) que son cationes sobre los grupos negativos o sobre los
extremos negativos de molculas neutras polares (ligandos)

M (aceptor) + L (donador) = MLn (complejo)
Acido de Lewis Base de Lewis
Es la neutralizacin de Lewis: formacin
de un enlace covalente coordinado
TEORIA DE WERNER
VALENCIA PRIMARIA: nmero de oxidacin, adireccional.

VALENCIA SECUNDARIA: nmero de coordinacin, disposicin geomtrica que
minimiza las fuerzas de repulsin de las nubes de electrones.

Atomo central (aceptor de electrones): todos los cationes, aunque no con el
mismo grado. Los mejores aceptores son los que combinan la capacidad
para atraer electrones con la disponibilidad para alojarlos en sus capas
electrnicas.
Tamao
pequeo
Orbitales externos vacos o vacantes
Carga cationica
elevada
METALES DE TRANSICIN
METALES DE TRANSICIN
Disponen de orbitales vacos de baja energa que pueden aceptar con facilidad
pares de electrones.
Especial distribucin de las energas relativas de los orbitales de valencia, lo que
posibilita una fcil hibridacin.
LIGANDOS
Donadores de pares electrnicos no compartidos.
MOLCULAS NEUTRAS
H2O, NH3, CO,.
ANIONES
CN-, OH-, X-
COMPUESTO NOMBRE NOMBRE COMO LIGANDO
NH3 Amoniaco Ammn
H2O Agua Acua
CO Monxido de
carbono
Carbonil
PH3 Fosfina Fosfin
NO Oxido ntrico Nitrosil
Cl- Cloruro Cloro
F- Floruro Fluora
CN- Cianuro Ciano
OH- Hidrxido Hidrozoo

Monodentados: donan un par de electrones, NH3

[3HN-Ag-NH3]+
Primera esfera de coordinacin o esfera interna

Polidentados: dos o ms puntos de unin al tomo central, lo
que origina estructuras cclicas.

Ligandos Puente: unen tomos centrales.
COMPUESTOS
RESULTANTES
IONES COMPLEJOS
COMPUESTOS DE COORDINACIN (neutros)
Aninicos: tetracloroplatinato [PtCl
4
]
-2
Catinicos: tetraamincuprato [Cu(NH
3
)
4
]
+2
tetracarbonilniquel [Ni(CO)
4
]

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS
tomo Central
Carga del catin
Tamao
Ms orbitales vacos
EFECTO QUELATO
La estabilidad de un
complejo aumenta en
general, si se sustituyen n
ligandos monodentados por
un ligando n-dentado.
+ ESTABLE
Dietilendiaminacobre(II)
EFECTOS ESTERICOS
Si los ligandos son de gran volumen, el impedimento estrico evita que
entre el nmero apropiado de ligandos.
1,10-fenantrolina
2,9-dimetil-1,10-fenantrolina
REACCIONES POR FORMACIN DE COMPLEJOS
Reacciones de formacin sucesivas de los complejos, regidas por las constantes sucesivas, Ki.
M + L ML
ML + L ML2
ML2 + L ML3
MLn-2 + L MLn-1
MLn-1 + L MLn
. .. .
Proceso global de formacin del complejo de mxima coordinacin en L:
M + nL MLn
un complejo es tanto ms estable cuanto mayor sea su constante de formacin o
menor sea su constante de inestabilidad
A efectos prcticos, en muchas ocasiones en las que se trabaja en presencia de exceso
de ligando, puede operarse con estas constantes globales, ya que la presencia de
especies intermedias es irrelevante frente a la del complejo de mxima coordinacin
Precipitado
AgCl (s)
Disolucin
Saturada en
Ag+ y Cl-
Disolucin
Ag(NH3)2 (AC) y Cl- (AC)
ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA RELACIIN PRECIPITACIN-DISOLUCIN DE PRECIPITADOS
POR FORMACIN DE COMPLEJOS
La adicin de NH3 aumenta drsticamente la solubilidad del AgCl
por formacin del complejo Ag(NH3)+2
Equilibrio de precipitacin (dos fases)
AgCl(s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Equilibrio de formacin del complejo (una sola fase)
Ag+ (ac) + 2 NH
3
(ac) Ag(NH
3
)
2
+
(ac)