Fabin Andrs Cruz Julin David Porras

Seminario N I
Manipulacin de Balanzas y material volumtrico Marcha Analtica de Cationes y Aniones Determinacin cido-Base de Carbonatos.

Laboratorio Principios de Anlisis Qumico 1000027-10 Universidad Nacional de Colombia Pregrado Qumica

Consideraciones
Calibracin: se define como: la comparacin de un estndar de medicin, o de un equipo, con un estndar o equipo de mayor exactitud, para detectar y cuantificar imprecisiones y reportarlas o eliminarlas mediante un ajuste (*EPA, 2008). Verificacin: confirmacin mediante la aportacin de evidencia objetiva de que se han cumplido los requisitos especificados. (*ISO 9000:2000).
*ISO 9000:2000: http://www.uptc.edu.co/export/sites/default/sigma/documentos/ISO_9000-2000xESx.pdf *EPA, 2008: Quality Assurance Handbook for Air Pollution Measurement Systems, Vol. II; Part 1. Office of Air Quality Planning and Standards, Research Triangle Park, USA.

Calibracin de balanzas
*La calibracin de una balanza electrnica implica la pesada de un peso de masa patrn conocido, el valor de la pesada debe corresponder con el valor del patrn. Una balanza es precisa, si se repite varias veces la misma pesada y se obtiene siempre el mismo valor. Una balanza es exacta, si arroja el mismo valor de masa que el del peso de masa patrn conocido.

*MANUAL DEL AUXILIAR DE LABORATORIO. Garca Bermejo, Mara Jos. Colom Valiente, Mara Francisca. Jaramillo Snchez, Juan Antonio. Editorial MAD. Espaa. 2003.

Sobre la balanza
Marca: Mettler Toledo Modelo: AL54 Carga Mx.: 51g Carga Mn.: 0.0001g *El escaln de verificacin (e): 0,001 g *La divisin mnima (d): 0,0001 g Precio: $3516,699 COP

*Fquim UNAM: Facultad de Qumica Universidad Nacional Autnoma de Mxico: http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Practica1b_22582.pdf

Desarrollo de la prctica
EXCENTRICIDAD Promedio 10.0002g

Desviacin Estndar
Coeficiente de Variacin %Error

1.5723x10-4
1.5723x10-3 0.002% 10.0003g 6.000x10-5

REPETIBILIDAD
Promedio Desviacin Estndar

Coeficiente de Variacin
%Error

5.9998x10-4
0.003%

Desarrollo de la prctica
LINEALIDAD

Linealidad
10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5

y = 1.0000x + 0.0001 R = 1.0000

Carga medida

Descendente Ascendente
y = 1.0000x + 0.0001 R = 1.0000
8.5
6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 9.0 9.5

Patrn

10.0

Evaluacin tipo A de la incertidumbre (Excentricidad)

EXCENTRICIDAD Media (g) Varianza Desviacin Estndar Varianza experimental de la media Incertidumbre Estndar Coeficiente de Variacin 10.0002 2.9667x10-4 1.7224x10-4 5.3579x10-3 1.1972x10-4 1.7224x10-5

Porcentaje de Incertidumbre Nominal (%) Porcentaje de Incertidumbre Real (%)

1.0000x10-4 1.7224x10-3

Evaluacin tipo A de la incertidumbre (Repetibilidad)

REPETIBILIDAD Media (g) Varianza Desviacin Estndar Varianza experimental de la media Incertidumbre Estndar Coeficiente de Variacin 10.0003 4.0000x10-9 6.3246x10-5 3.2467x10-3 9.5452x10-5 6.3244x10-6

Porcentaje de Incertidumbre Nominal (%) Porcentaje de Incertidumbre Real (%)

1.0000x10-4 6.3244x10-4

Rango de eliminacin (t)

Para una nivel de confianza del 95% Excentricidad; Lmite superior: 9.9999g Lmite inferior: 10.0004g Repetibilidad; Lmite superior: 10.0000g Lmite inferior: 10.0006g

Calibracin de material volumtrico

*La confianza que se puede otorgar a los resultados de un anlisis volumtrico depende de la concordancia que exista entre el volumen nominal y el contenido (vertido) realmente por los aparatos empleados. La principal variable a controlar es la temperatura, ya que esta hace que la masa vare y dilata el material en el que se hace la medicin.
*INTRODUCCIN A LA QUMICA ANALTICA. Skoog A. Douglas, Donald M. West. Editorial Revert . Barcelona. 1986.

Sobre el material
Pipeta Capacidad: 10mL Tolerancia: 0.03 Clasificacin: B Ex a 20C Tiempo de descarga: 21.29s Bureta Capacidad: 25mL Tolerancia: 0.03 Clasificacin: A Ex a 20C Tiempo de descarga: 39.59s

Verificacin de la bureta
BURETA

Masa del Beaker vacio

Masa del Beaker con los 10 mL Diferencia Temperatura Volumen de correccin por flotacin Masa del Beaker vacio Masa del Beaker con los 10 mL Diferencia Temperatura Volumen de correccin por flotacin

21.5478g
31.4428g 9.8950g 20C 9.9232mL 21.5478g 31.4495g 9.9017g 20C 9.9299mL

Tratamiento estadstico
MEDIDAS DE DISPERSIN

Promedio
Desviacin Estndar Coeficiente de Variacin Error INCERTIDUMBRE ABSOLUTA Inc. Diferencia de masa Inc. Diferencia dw(t)-da Inc. Divisin da/dc

9.9267mL
0.0027 0.0003 0.7330%

0.00003 0 0

Inc. De ecuacin por correccin

0.00003

Verificacin del baln aforado

BALN AFORADO

Masa del baln vacio

Masa del baln con agua Masa del baln con agua Masa del baln con agua Diferencia de masa Diferencia de masa Diferencia de masa Volumen de correccin por flotacin Volumen de correccin por flotacin Volumen de correccin por flotacin

58.40g
158.23g 158.21g 158.23g 99.83g 99.81g 99.83g 100.09g 100.07g 100.09g

Tratamiento estadstico
MEDIDAS DE DISPERSIN

Promedio
Desviacin Estndar Coeficiente de Variacin Error INCERTIDUMBRE ABSOLUTA Inc. Diferencia de masa Inc. Diferencia dw(t)-da Inc. Divisin da/dc

100.08mL
0.01 0.0001 0.08%

0.002 0 0

Inc. De ecuacin por correccin

0.002

Verificacin de la bureta
BURETA Volumen de correccin por flotacin (7mL) 6.9910 Volumen de correccin por flotacin (14mL) 7.5896 Volumen de correccin por flotacin (21mL) 7.5389 Volumen de correccin por flotacin (7mL) 6.9739 Volumen de correccin por flotacin (14mL) 6.9900 Volumen de correccin por flotacin (21mL) 7.0110 Volumen de correccin por flotacin (7mL) 6.9559 Volumen de correccin por flotacin (14mL) 7.0005

Volumen de correccin por flotacin (21mL) 6.9925

Tratamiento estadstico
MEDIDAS DE DISPERSIN

Promedio
Desviacin Estndar Coeficiente de Variacin Error INCERTIDUMBRE ABSOLUTA Inc. Diferencia de masa Inc. Diferencia dw(t)-da Inc. Divisin da/dc

7.2270mL
0.3535 0.489 3.2429%

0.00003 0 0

Inc. De ecuacin por correccin

0.00003

Rango de eliminacin (t)

Para un nivel de confianza del 95% Volumen medido en la bureta (7mL) Lmite superior: 1.7423mL Lmite inferior: 6.9916mL Nuevo promedio: 7.0013mL Nueva desviacin estndar: 0.0076 Nuevo coeficiente de variacin: 0.0011

Linealidad de la bureta
Linealidad
23.0 22.0 21.0 20.0 19.0 18.0 17.0 16.0 15.0 14.0 13.0 12.0 11.0 10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 6.0 7.0 8.0

y = 1.0806x - 0.5648 R = 1.0000 y = 0.9995x - 0.0393 R = 1.0000

Valor medido

Prueba I Prueba II Prueba III y = 1.0001x - 0.0301 R = 1.0000

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

20.0

21.0

Valor esperado

22.0

9.0

M. A. de cationes
*El anlisis cualitativo de cationes se basa en que es posible separar en grupos a los cationes existentes en una muestra lquida (mediante la adicin de determinados reactivos denominados de grupo) y, posteriormente, identificar los cationes de cada grupo con la ayuda de reactivos especficos.

* http://conalepfelixtovar.wordpress.com/2012/10/21/analisis-quimico/

Reacciones grupo I
Cationes: Ag+ , Hg22+, Bi3+ Reactivo: Cl- de solucin de NH4Cl Ag+ + Cl- <> AgCl(s) (blanco) pKps=9.45 Hg22+ + 3Cl- + H2O <> Hg2Cl2(s) (blanco) pKps=17.2 Bi3+ + 3Cl- + H2O <> BiOCl(s) (blanco) pKps=8.15

Reacciones grupo II
Cationes: Al3+, Bi3+, Fe3+, Hg2+ Reactivo: OH- generado de la sln [NH3]. Al3+ + 3OH- <> Al(OH)3(s) (blanco) pKps=22.5 Bi3+ + 3OH- <> Bi(OH)3(s) (blanco) pKps=30.4 Fe3+ + 3OH- <> Fe(OH)3(s) (marrn) pKps=30.4 Hg2+ + 2OH- <> Hg(OH)2(s) <-> HgO(s) + H2O pKps=25.4 Hg2+ + 2NH3 + Cl- <> HgNH2Cl(s) + NH4+ + Cl-

Reacciones grupo III

Cationes: Ba2+, Ca2+, Mg2+, Zn2+ Reactivo: PO43- proveniente de (NH4)2HPO4 3Ba2+ + 2PO43- <> Ba3(PO4)2(s) (blanco) pKps= 22.5 3Ca2+ + 2PO43- <> Ca3(PO4)2(s) (blanco) pKps= 26 Mg2+ + PO43- + NH4+ <> MgNH4PO4(s) (blanco) pKps= 12.6 Zn2+ + PO43- +NH4+ <> ZnNH4PO4 (s) (blanco) pKps= 16.4 3Zn2+ + 2PO43- <> Zn3(PO4)2(s) (blanco) pKps= 32

Reacciones grupo IV
Cationes: Co2+, Cu2+, Ni2+, Hg2+, Zn2+. Reactivo: NH3 concentrado Co2+ + 4NH3 <> Co(NH3)42+ (rosado) logB4est=5.6 4Co(NH3)62+ + O2 + 2H2O <> 4Co(NH3)63+ + 4OH(mbar) logB6est=35.2 Cu2+ + 4NH3 <> Cu(NH3)42+ (azul) logB4est=11.8 Ni2+ + 4NH3 <> Ni(NH3)42+ (azul violeta) LogB4est=8.3 Zn2+ + 4NH3 <> Zn(NH3)42+ (incoloro) LogB4est= 8.9 Hg2+ + 4NH3 <> Hg(NH3)42+ (incoloro) LogB4est=19.3

Resultados
CATIN A IDENTIFICAR RESULTADO

Ag+
Bi3+ Al3+ Fe3+ Ba2+ Ca2+ Mg2+ Zn2+ Co2+ Cu2+ Ni2+

+
+ + + + + + + + + +

M. A. de aniones
Los aniones tienen menos pruebas caractersticas, pues sus reacciones son menos selectivas. Por tanto, es ms difcil separar grupos. Por eso es muy importante conocer bien la muestra y as definir los aniones que estn o podran estar presentes, estudiar las propiedades que tienen y disear las pruebas que pueden realizrseles o las separaciones que es necesario hacer para efectuar esas pruebas.

Precipitado con Ba2+

Reacciones: Ba2+ + 2AsO2- <> Ba(AsO2)2(s) (blanco) 3Ba2+ + 2AsO43- <> Ba3(AsO4)2(s) (blanco) Ba2+ + HAsO4- <> BaHAsO4(s) (blanco) pKps=8.31 3Ba2+ + 2PO43- <> Ba3(PO4)2(s) (blanco) pKps=29-38 Ba2+ + HPO4- <> BaHPO4(s) (blanco) pKps=10 Ba2+ + SO42- <> BaSO4(s) (blanco) pKps=10

Adicin de HNO3
Reacciones: Identificacin de CO32BaCO3 + 2HNO3 <> Ba2+ + 2NO3- CO2(g) + H2O Identificacin de SO42BaSO4 + HNO3 <> BaSO4(s) + H+ + NO3Sobrenadante Ba(AsO2)2 + 2HNO3 <> 2HAsO2 + Ba(NO3)2 Ba3(AsO4)2 + 6HNO3 <> 2H2AsO4- + 3Ba(NO3)2 + 2H+ Ba3(PO4)2 + 6HNO3 <> 2H2PO4- + 3Ba(NO3)2 + 2H+

Adicin de Mg2+ y NH4+

Reacciones Precipitado H2PO4- + Mg2+ + NH4+ <> MgNH4PO4(s) + 2H+ HAsO4- + Mg2+ + NH4+ <> MgNH4AsO4(s) + 2H+ Se forma un precipitado.

Adicin de CH3COOH
Reacciones MgNH4PO4(s) + CH3COOH <> Mg(CH3COO)2 + NH4CH3COO + H3PO4 MgNH4AsO4(s) + CH3COOH <> Mg(CH3COO)2 + NH4CH3COO + H3AsO4 Se forma una suspensin

Adicin de Ag+
Reacciones Identificacin de PO4-3 H3PO4 + 3Ag+ <> Ag3PO4(s) + 3H+ (Marrn rojizo) Identificacin de AsO4-3 H3AsO4 + 3Ag+ <> Ag3PO4(s) + 3H+ (Amarillo)

Adicin de Zn2+ y Pb2+

Reacciones Identificacin de S2S2- + Zn2+ <> ZnS(s) ZnS + 2H+ <> Zn2+ + H2S(g) H2S + Pb2+ <> PbS(s) + 2H+ (negro)

Adicin de Ag+
Reaccin Identificacin de ClAg+ + Cl- <> AgCl(s) (blanco)

Identificacin de una sal

Para identificar el anin; Se adiciona NH3 a la muestra para llevar a pH bsico. Se adiciona Ba2+, aqu la solucin toma colores azul, morado y blanco Sea adiciona HNO3 para llevar a pH cido, obtenindose un precipitado blanco. El precipitado blanco se identifica como BaSO4, identificando a la vez el in SO42-

Identificacin de una sal

Ba2+ + SO42- <> BaSO4 (Precipitado blanco) Para identificar el catin: Se realiza toda la marcha analtica y la reaccin final es: Co2+ + HCl + SCN- + C3H6O <> Co(SCN)4-2 (Anillo verde-azul).

Resultados
ANIN A IDENTIFICAR AsO2AsO43ClCO32NO3PO43SO42S2RESULTADO + + + + + + + -

ANIN SO42-

CATIN Co2+

RESULTADO + +

Titulacin cido-base
La titulacin cido-base es una tcnica que se usa con frecuencia en el laboratorio, el procedimiento consiste en determinar la cantidad de un cido por la adicin de una cantidad medida de base o viceversa.

*books.google.com.co/books?id=SLkD5UoWPaUC&pg=PA166&dq=titulaci%C3%B3n+acido+base&hl=es&sa=X&ei=Wss7U4nWL_LJsASHs 4CADg&ved=0CCwQ6AEwAA#v=onepage&q=titulaci%C3%B3n%20acido%20base&f=false

Estandarizacin NaOH
10mL NaOH [0.01] Moles NaOH: 0.0001 Moles KBf: 0.0001 Gramos KBf: 0.0204 Estandarizacin1: [0.0138] Estandarizacin2: [0.0118] Promedio: [0.0128]

Estandarizacin de HCl
Volumen HCl: 16.55 Volumen NaOH: 10 Moles NaOH: 1.2800x10-4 Moles HCl: 1.2800x10-4 Estandarizacin: [0.00773]

Determinacin
pH>10 VHCl: 7.70mL VX: 10mL Moles HCl: 5.9521x10-5 [HX-]: 0.0059M

La solucin pas de pH>10 a pH=8 en la titulacin, usando Fenolftalena, la muestra D es CO32-

Grfica de distribucin de especies

Distribucin de especies H2CO3
1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0

Fraccin

H2CO3 HCO3CO32-

10.0

4.0

11.0

pH

12.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

Discusin y blanco
De acuerdo a la grfica de distribucin de especies, el pH antes y despus de la titulacin y el punto de inflexin con la Fenolftalena, se sabe que la especie que se est titulando es CO32-. Blanco: 10mL H2O pH=5 VNaOH: 0.2mL [H+]: [0.0003]

Concentracin de HCl grupal

Estandarizacin del HCl [0,01]

Grupo 7
3 6 10 8 11 4 9 1 2 5 Promedio

NaOH 0,00987
0,00775 0,01307 0,00821 0,00984 0,01022 0,00930 0,00766 0,01280 0,01530 0,00772 0,01016

HCl t NaOH 0,00853

#VALOR! 0,00756 0,00736 0,00670 0,00569 0,00762 0,00838 #VALOR! #VALOR! 0,01158 0,00765

HCl t HCl #VALOR!

0,00941 #VALOR! #VALOR! #VALOR! #VALOR! #VALOR! #VALOR! 0,00614 0,00521 #VALOR!

HCl 0,00802
0,00718 0,00744 0,00594 0,00649 0,00573 0,00697 0,00632 0,00773 0,00550 0,00888 0,00693

Vol NaOH Vol HCl 8,4

x 7,44 7,25 6,6 5,6 7,5 8,25 x x 11,4

x
10,8 x x x x x x 16,55 19,5 x

Propagacin de incertidumbre
PARMETRO Inc KBf Inc mL NaOH Inc [NaOH] Inc mol HCl INCERTIDUMBRE ABSOLUTA 0,0001 0,03 2,2170E-04 1,7321E-04 DATO 0,0217 0,01 0,0128 1,28E-04

Inc [HCl] Inc mol CO3-2

Inc [CO3-2]

1,0465E-04 3,8016E-08
3,2318E-06

0,00773 5,9521E-05
0,0059

GRACIAS!