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III

Diagramas de Fases
Introduccin a los Diagramas de Fases
Definiciones
Aleaciones Sustancia que tiene propiedades metlicas y est constituida por dos
o ms elementos qumicos de los cuales a lo menos uno de ellos es
metal. Ej.: Fe-C

Componentes Elementos o compuestos que constituyen una aleacin. Pueden ser
metales, metales y/o no metales o compuestos.

Fase Porcin homognea de un sistema. Una estructura cristalina y
qumicamente homognea.

Fases intermedias Fase o estructursa cristalina diferente de los componentes
individuales. En ocasiones esta nueva estructura presenta una
relacin entre los tomos componentes en base a nmeros enteros.
Estos son los compuestos intermetlicos.

Definiciones (continuacin)
Soluciones slidas
Es la combinacin de tomos soluto,
de una determinada naturaleza, con
tomos solventes de otra naturaleza y
ambos forman parte de la red cristalina
de estos ltimos.
Lmite de Solubilidad
Es la concentracin mxima de soluto
en un solvente a determinada
temperatura puesto que vara segn el
nivel trmico.
Un exceso al lmite de solubilidad forma
otra solucin slida o un compuesto con
una composicin muy diferente.
Solubilidades
Los elementos de transicin disuelven tomos intersticiales debido a que los
primeros poseen una capa electrnica incompleta debajo de la capa ms externa o
de valencia.
tomos intersticiales son:

- Carbono r
C
=

0,914

- Nitrgeno r
N
= 0,92

- Hidrgeno r
H
= 0,32
Metales de transicin comercialmente importantes:

Fe Ni Cr W Ti Th

Mn Mo V Zr U
Regla de las fases de Gibbs
Para entender los sistemas de aleaciones es necesario conocer las
condiciones que determinan el nmero de fases en un sistema de equilibrio.
El equilibrio de las aleaciones est gobernado por una relacin termodinmica que lleva
por nombre Regla de las Fases de Gibbs. Esta regla establece dos restricciones:
1.- El nmero de fases no puede exceder al nmero de componentes n en ms de
dos unidades. s n + 2

2.- El nmero de fases ms el nmero de Grados de Libertad F es igual al nmero de
componentes ms 2. + F = n + 2
Si F = 0 Sistema invariante (Ej: punto triple)
= 3 n = 1 F = 1 +2 3 = 0

Si F = 1 Sistema monovariante (Ej: cambio de estado)
= 2 n = 1 F = 1 +2 2 = 1

Si F = 2 Sistema divariante (Ej: zona de dos fases)
F = 2
Regla de las Fases a P = Cte.
Con P constante, es decir P = 1 atm, y n = 2 componentes las restricciones se reducen a:

s n + 1

+ F s n + 1
Entonces:

Si F = 0 Sistema invariante (Ej: punto triple)
= 3 n = 2 F = 2 + 1 3 = 0

Si F = 1 Sistema monovariante (Ej: cambio de estado)
= 2 n = 2 F = 2 + 1 2 = 1

Si F = 2 Sistema divariante (Ej: zona de dos fases)
n = 2 F = 2
Utilidad de los Diagramas de Fases
Permiten conocer:

a) Las condiciones bajo las cuales existen las fases (composicin y temperatura).

b) Las condiciones bajo las cuales ocurrirn los cambios de fases y por lo tanto, los
tratamientos trmicos posibles.

c) La morfologa de la(s) fase(s) presente y en consecuencia la microestructura
esperada.

d) La cantidad de cada fase presente.
Construccin de diagramas de fases
Los diagramas de fases se pueden determinar mediante:

- Curvas de enfriamiento.

- Midiendo cambio de propiedades en funcin de la temperatura y la
composicin.

- Identificacin de fases presentes por observacin directa al microscopio
y anlisis qumico variando temperatura y composicin.

- Clculos termodinmicos.
Construccin de Diagramas de Fases
I Curvas de Enfriamiento
- Metal puro
- Compuesto
- Composicin Eutctica
Aleacin
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Tiempo
Lquido
Slido
T
f

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Tiempo
S + L
Lquido
Slido
T
f
T
e
II Dilatometra
Construccin de Diagramas de Fases
V
a
r
i
a
c
i

n

d
i
m
e
n
s
i
o
n
a
l

Cambio alotrpico expansivo
T
a
T
a
Dilatacin normal
Cambio alotrpico
reductivo
Durante el calentamiento se produce dilatacin, si
el metal o aleacin experimenta un cambio
alotrpico hay una contraccin o una expansin,
dependiendo del cambio estructural producido.
Cualquier propiedad que vare con la temperatura
puede servir para estos fines.
III Microscopa y anlisis qumico
IV Clculos Termodinmico
Existen microscopios con un horno
incorporado que permiten la
observacin directa de lo que ocurre
en el calentamiento o enfriamiento.
La toma de muestra y anlisis
qumico de la o las fases presentes
tambin aporta a la determinacin del
diagrama.
1.- Dos metales completamente solubles
en estado lquido y slido
100 75 50 25 0 % A
0 25 50 75 100 % B
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Tiempo
A B
T
f A

T
f B

L
S + L
S
Analizando las curvas de enfriamiento, a diferentes composiciones, se verifica un
comportamiento similar entre ellas a cierta temperatura, luego es posible unir los puntos de
comienzo de transformacin con una lnea y de igual manera unir los puntos de trmino.

Se obtiene el diagrama de fases de la derecha: Isomorfo o de Solubilidad total.
1.- Dos metales completamente solubles
en estado lquido y slido
Condiciones para un diagrama de solubilidad
total
Reglas de Hume Rothery (William Hume-Rothery 1899-1968, ingls)

a) Factor Tamao
La diferencia de dimetros atmicos debe ser inferior al 15 %

b) Factor Estructura Cristalina
Los elementos deben tener la misma estructura cristalina

c) Factor Afinidad Qumica
Posiciones relativas de ambos elementos en la serie electroqumica deben ser cercanas.

d) Factor Valencia
La valencia debe ser la misma
Sistema Cu-Ni a temperatura ambiente
Diagrama Isomorfo
La lnea superior se denomina liquidus y la
inferior solidus. El rea sobre la liquidus es una
regin de estado liquido, homogneo y la zona
inferior a la solidus es una regin de solucin
slida homognea, unifsica.
En una regin monofsica no es necesario
ningn clculo, todo el material est compuesto
por la fase nica y la composicin de ella ser
la de la aleacin.
Determinacin de composicin y
cantidad relativa de fases
En una regin bifsica, cada fase tiene composicin muy
diferente de la otra y formadas por las fases
homogneas que la limitan.
Para determinar la composicin de cada fase, se traza
una lnea horizontal, a la temperatura que se desea
hacer la determinacin. Esta isoterma o lnea vnculo une
la lneas lmites de la regin, luego, las intercepciones se
proyectan en el eje de la composicin, donde se obtiene
el contenido de los elementos qumicos.
Para determinar cantidades relativas de fases en equilibrio a cualquier temperatura, en
una regin bifsica, se traza una lnea vertical a la composicin de la aleacin y otra
horizontal a la temperatura definida. La lnea vertical divide a la horizontal en dos trazos
proporcionales a las cantidades de fases presentes.
Al determinar el monto de una de las fases debe considerarse el trazo opuesto al de la
regin monofsica del mismo tipo.
100 %
q p
p
L
+
= 100 %
q p
q
+
= o
Regla de la palanca inversa
L + o
L
A 30 60 75 B
T
B

T
A

o
p q
2.- Solubilidad Total en Estado Lquido e
Insolubilidad Total en Estado Slido
0,1 % a 600 C
En la zona inferior se
presentan dos fases slidas
que corresponden a ambos
metales puros, pues ninguno
es soluble, ni siquiera
parcialmente en el otro.
3.- Solubilidad Total en Estado Lquido
y Parcial en Estado Slido
La lnea solvus corresponde al lmite de solubilidad
a diferentes temperaturas, cualquier exceso al
lmite de solubilidad corresponder al monto de la
segunda fase.
Se puede apreciar que la solubilidad aumenta con
la temperaura hasta la temperatura eutectica.
En este tipo de diagrama se verifica la reaccin
eutctica L S
1
+

S
2
y por lo tanto a partir de un
lquido crecen simultneamente dos fases slidas
(de forma laminar), como en la figura.
Por lo general, en este tipo de aleaciones, una fase
homognea es plstica y la otra frgil, y si se tiene
una aleacin con mezcla de fases, es conveniente
que mayoritariamente tenga fase plstica; sus
propiedades mecnicas sern mejores .
3a.- Reaccin Eutctica
Mezcla eutctica
Eutctico significa facilmente fundible.
Esta reaccin se produce isotrmicamente en toda la lnea
eutctica, pero slo en el punto eutctico, el 100 % del
material reacciona eutcticamente.
4.- Fases intermedias
En algunos diagramas se presentan compuestos o
reas de una fase con diferente comportamiento a alta
temperatura y especficamente en el punto de fusin.
Fase intermedia de fusin congruente
Fase que funde sin variacin en la composicin.
Al
2
Ca
Si
3
Ti
5


Fase intermedia de fusin incongruente
Fase que funde con cambio composicional.
Al
4
Ca
SiTi
3
, Si
4
Ti
5
, SiTi, Si
2
Ti
A
l
4
C
a

Fases Intermedias (continuacin)
Hay algunos diagramas de fases que presentan soluciones slidas como
fases intermedias y stas tambin pueden ser congruentes o incongruentes.
5.- Diagrama Peritctico
El diagrama peritctico considera otra reaccin invariante en la que participan tres
fases en equilibrio.

El nuevo slido puede ser una fase intermedia o una solucin slida terminal.
S
1
+ L S
2

La reaccin peritctica es inversa a la eutctica puesto que de dos fases se
obtiene una.
A A
m
B
n
B
1 2
T
B
L
L + A
T
A
L + B
T
P
L + A
m
B
n
A +A
m
B
n
A
m
B
n
+ B
Diagramas con reacciones peritcticas
6.- Dos lquidos parcialmente solubles
Diagrama Monotctico
A
B
T
M

A + L
2
L
2
L
1
+ L
2
T
A
L
1
L
2
+ |
A + L
1

A +
M
T
B

En algunos casos, sobre cierto intervalo de
composicin, se forman dos soluciones
lquidas inmiscibles entre si. Es posible que a
temperaturas mayores se transforme en un
solo lquido.
El punto M se conoce como punto
Monotctico y a esa temperatura se
produce la reaccin L
1
S + L
2
.

Hay cierto parecido con el punto
eutctico.
Los dos lquidos al estar en condiciones de
equilibrio se separan por densidad, quedando
dos capas .


Las composiciones y cantidades de fases se
obtienen igual que en un rea de dos fases.
Diagramas con reacciones monotcticas
7.- Diagrama eutectoide
S
1
S
2
+ S
3

Mezcla Eutectoide T
B

L
L
L +
L +


o +
o
o +
o
o + | o + |
|
|
+ |
+ |
L + |
A A B B
T
A

T
B

T
A

La transformacin eutectoide se lleva
a cabo en toda la lnea eutectoide, es
de tipo cooperativo, es decir,
simultneamente se desarrollan las
dos fases.

En el acero se obtienen capas
alternadas de ferrita y cementita.
8.- Diagrama peritectoide
T
A
T
A
L
T
B
T
B
o
o + |
+ |
|
|
L + | L + |
A + L
o + L

o +
A A B B
A + |
A +
+ |

L

Se presentan dos ejemplos de diagramas que incluyen una reaccin peritectoide.

Es una reaccin que se desarrolla totalmente en slido y el resultado es una
solucin slida o un compuesto intermetlico.
S
1
+ S
2
S
3

Resumen
NOMBRE REACCIN
Eutctica L S
1
+ S
2

Eutectoide S
1
S
2
+ S
3
Peritctica L + S
1
S
2

Peritectoide S
1
+ S
2
S
3

Monotctica L
1
L
2
+ S
Diagrama de fases Cu-Al
Al - 4%Cu Eutctico
Cobre puro
Diagrama de fases Cu- Zn (latones)
Se observa una gran solubilidad de Zn en Cu
Diagrama de fases Cu- Sn (bronces)
Transformacin Orden-Desorden
En una solucin slida los tomos estn distribuidos al azar en la estructura cristalina,
esto se denomina desorden.

Algunas aleaciones al enfriarse experimentan una reubicacin de los tomos, en la
cual los tomos solutos se mueven a posiciones definidas y por tanto esas aleaciones
se les conoce como estructuras en orden.
Este orden es ms comn a temperaturas bajas y por lo general en diagramas de
solubilidad total.
% Oro
o
o
'
o
''

20
L + o
L
o + L
Au
Cu 40 60 80
0
200
1000
400
600
800
1200
Los diagramas de fases de los
siguientes metales son todos
isomorfos y presentan reacciones
orden-desorden:
Au - Cu
Au - Pd
Ni - Pt
Pt - Co
Pt - Cu
Cd - Mg
Transformacin Orden-Desorden
(continuacin)
Tambin, por lo general, la relacin atmica es
numricamente simple, por eso algunos
ordenamientos presentan frmula qumica.

Las propiedades mecnicas de dureza y resistencia
son mayores cuando existe ordenamiento, pero la
resitencia elctrica disminuye al ordenarse los
tomos.

En algunos casos se produce una regin bifsica
entre soluciones slidas ordenadas y desordenadas.
Cuando esto ocurre la solucin ordenada tiene otra
estructura cristalina.
Por ejemplo: AuCu y AuCu
3
AuCu
3
AuCu
Diagramas con reaccin Orden - Desorden

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