REACTIVIDAD EN QUMICA ORGANICA

Rosa Lpez B. Eliana Pino

2012

0bjetivos de la unidad
1. Demuestran destreza para representar en el plano estructuras tridimensionales de molculas. 2. Identifican zonas de reactividad, con disponibilidad o deficiencia de electrones, y sitios de polaridad molecular en estructuras tridimensionales de molculas. 3. Distinguen y comprenden el significado de los conceptos: electrfilo, nuclefilo y efecto estrico y comprenden su significado.

4. Conocen acerca de la reactividad de los alcoholes y reconocen conceptos como solubilidad, y xido-reduccin aplicados a la qumica orgnica.

5. Conocen la reactividad molecular expresada en el modelo funcional de los haluros de alquilo y son capaces de definir y aplicar a casos simples los conceptos de electrlito, nuclefilo, efecto estrico, orden de reaccin, estereoqumica y mecanismo de reaccin. 6. Reconocer los mecanismos de reaccin, para reacciones de tipo SN1 y SN2 7. Reconocen las principales reacciones qumicas de los distintos grupos funcionales. 8. Valoran las clases de sustancias estudiadas en la unidad en cuanto a su rol en actividades de la vida diaria y en procesos biolgicos. 9. Reconocen la importancia del estudio dela qumica orgnica para explicar el inicio y desarrollo de la vida en la tierra.

Conocimientos previos para la unidad

Nomenclatura de alcanos lineales Nomenclatura de alcanos ramificados Nomenclatura de grupos funcionales

Representacin de estructuras de orgnica

1. Lneas y cuas. 2. Caballete.

3. Proyeccin de Newman.
4. Silla y bote en ciclohexano

1. Lineas y cuas
CH3-CHFCl

CH3-CH=CH-CH3

2. Caballete
Conformaciones son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen como resultado de la libre rotacin de los enlaces simples y la flexibilidad de los ngulos de enlace.

H O H O H H O O

Anlisis conformacional
El anlisis conformacional es el estudio de las energas de las diferentes conformaciones. (Wade) El anlisis conformacional es el estudio de la forma en la que los factores conformacionales afectan la estructura de una molcula y sus propiedades fsicas y biolgicas. (Carey)

Conformaciones del etano

H

H H

Enlace s sp3-sp3

Libre rotacin alrededor del enlace s: diferentes conformaciones

Representaciones de molculas orgnicas

Caballete

Tridimensional

H H H H H

H H H

H H H

Representaciones de molculas orgnicas

Caballete
H

Tridimensional

H
H HH

H H H

H
H

3. Proyeccin de Newman
H H H H

Carbono frontal

H H
Carbono posterior

Conformaciones del etano

Conformacin alternada
60

60

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

H H H H H H

Conformaciones del etano

Conformacin eclipsada

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

H H H H H H

2 . Silla y bote de ciclohexano

Conformacin de silla
El ciclohexano presenta una conformacin en la que cuatro tomos de carbono estn en un plano, uno hacia arriba y otro hacia abajo. Esta conformacin se parece a una reposera y se la denomina conformacin silla

Ciclohexano
Conformacin de silla

Todos los enlaces estn escalonados. Libre de tensin angular y tensin torsional, por lo tanto, es la conformacin ms estable.

Ciclohexano
Conformacin de silla

Hidrgenos axiales

Eje

Hidrgenos ecuatoriales

Ciclohexano
Conformacin de bote

Ciclohexano
Conformacin de bote
Hidrgenos en asta: respulsin estrica

1,83

Los H en asta presentan tensin estrica por la proximidad. Adems, presenta tensin torsional por los enlaces eclipsados. Esta conformacin es menos estable que la silla.

Ciclohexano
Conformacin de bote

H H

CH CH 2 2
H H

H H

H H

Proyeccin de Newman

Ciclohexano
Conformacin de bote torcido

Hidrgenos en asta: mayor distancia (2,52 )

Tensin torsional: menor que en la bote. Tensin estrica: menor que en la bote. Esta conformacin es ms estable que la bote, pero menos estable que la silla.

Grfica de Energa potencial

Construccin de la silla
Dibuje dos lneas paralelas ligeramente inclinadas y ligeramente desviadas. Los tomos de estos enlaces se encuentran en un plano y definen el asiento de la silla.

Construccin de la silla
Dibuje los carbonos del reposacabeza y del reposapis y trace las lneas que conecten estos tomos con el asiento.

Reposacabeza

Reposapis

3 2

3 2

Construccin de la silla
Los enlaces axiales se dibujan verticalmente, hacia arriba o hacia abajo. Cuando el vrtice de la silla se haya dirigido hacia arriba el enlace axial tambin.

H
5

H
H
6 1

H
2

Construccin de la silla
Los enlaces ecuatoriales son ms complicados. Cada enlace ecuatorial que parte de un vrtice tiene una pendiente diferente a la pendiente de los enlaces que forman ese vrtice.

H H H H H H H

H H H H H

Caracteristicas de los compuestos orgnicos

1. Propiedades fsicas. Estabilidad de las sustancias orgnicas

2. Propiedades cido-base

3. Reactividad en molculas orgnicas

1. Propiedades fsicas: Estabilidad de las

sustancias orgnicas.
a) Punto de ebullicin y fusin. Depende del numero de tomos de carbono presente en el hidrocarburo Depende tambin de la formacin de puentes de hidrogeno; presente cuando tomos de H estn unidos a O, N o F

b) La estabilidad de los enlaces. Los compuestos orgnicos forman fuertes enlaces covalentes C-C. La fuerza de enlaces es directamente proporcional al orden de enlace.

2. Propiedades cido - base

Sustancias orgnicas contienen grupos cidos. Los mas comunes son los cidos carboxlicos

Las sustancias bsicas de mayor importancia son las aminas: R-NH2 primaria RR`-NH secundaria RR`R``-N terciaria

3. Reactividad en molculas orgnicas

Polaridad del enlace en compuestos orgnicos

REACCIONES ORGANICAS

Quiralidad: Es una propiedad segn la cual un objeto (no necesariamente una molcula) no es superponible con su imagen especular. Cuando un objeto es quiral se dice que l y su imagen especular son enantimeros

Presentan plano de simetra

Ejercicio: Cul de estas molculas es quiral?

Condiciones de quiralidad
Una molcula es aquiral cuando posee alguno de los elementos de simetra: plano (s), centro de inversin (i) o eje impropio (Sn)
Una molcula quiral no posee dichos elementos.

Condiciones de quiralidad
Para la mayora de las molculas orgnicas basta una sola prueba para comprobar si existe o no quiralidad: la presencia del plano de simetra.

Las molculas quirales no tienen ningn plano de simetra.

Enantimeros
Aunque pueda superponer algunos tomos, siempre hay otros que no se superponen.

Condiciones de quiralidad
Bromoclorometano
Cl

2 1

Br

Elementos de simetra: 1s. Molcula simtrica: Tiene un plano de simetra, por lo tanto es aquiral.

Condiciones de quiralidad
Bromocloroyodometano

No tiene elementos de simetra. Molcula asimtrica, no tiene plano de simetra, por lo tanto es quiral.

tomos estereognicos
Carbono quiral o estereognico (C*): encuentra unido a 4 sustituyentes distintos. Se

Carbono quiral

La presencia de un carbono quiral no es condicin necesaria ni suficiente para la quiralidad de una molcula.

Enantimeros
Los estereoismeros que son imgenes especulares no superponibles reciben el nombre de enantimeros.
espejo

enantimeros

Ejemplos
2

COOH
3 4

1 Br

Br

C
4H

C
3

CH3

H H3C

COOH

cido (S)-2-bromopropanoico

cido (R)-2-bromopropanoico

H2N 1
4

CHO

OH COOH
4 2

H CH3
3

(R)-2-aminopropanal

cido (2S,3E)-3-metil-3-hidroxi-2-pentenoico

Sustituci n SN1
Mecanismo de dos pasos Paso bimolecular determinante de la velocidad

Sustituc in SN2
Mecanismo de un paso Paso unimolecular determinante de la velocidad