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Que es ADSORCIN?

Se usa habitualmente para recuperar compuestos en corrientes


muy diluidas. Puede usarse de varias maneras incluyendo la
fluidizacin del absorbente, la circulacin de ste a travs del
vapor o el paso de una corriente de gas a travs de un lecho fijo
de carbn. Este ltimo es, con diferencia, el mtodo ms
empleado.

Adsorcin de Lecho Fijo
Consiste en dos unidades, a travs de una de las
cuales pasa la corriente de gas mientras se est
regenerando la otra.
Atencin a la figura de la siguiente diapositiva;

Torre de Adsorcin de Lecho Fijo formada por dos unidades.
E
x
p
l
i
c
a
c
i

n

Si se midiera la concentracin de acetona
en la corriente de salida, el perfil de dicha
concentracin tendra un aspecto como el
de la curva A de la figura que se mostrar en
la siguiente diapositiva.
En la prctica, sucede que se combinan
varios factores que cambian la forma de
dicha curva, dando la forma de la curva B
ms aproximada a la realidad. Esta
discrepancia se debe a que las molculas
de COV estn en equilibrio con la corriente
gaseosa.
Perfiles de Concentracin de
Salida, Ideal y Real
E
x
p
l
i
c
a
c
i

n

Por otro lado, debido a que el flujo a travs de la torre de
adsorcin normalmente es un flujo en pistn, los COV no
sern detectados en la corriente de salida hasta que
alcancen la zona de adsorcin, mientras que en la curva
B, esta sera ancha. As, se pueden identificar factores
tales como:
1. Es tericamente posible recuperar el 100 por 100 del
COV
2. A mayor tamao de lecho, ms se puede adsorberse
con el 100 por 100 de eficiencia.
3.La velocidad de transferencia de materia desde la fase
gaseosa a la fase slida debe ser maximizada,
minimizando as el tamao de la zona de adsorcin.
Una curva tipica de salida viene dada de la fig. anterior. La velocidad con
que la onda de adsorcin se mueve a travs del lecho est dada por:
Anlisis Matemtico de la Adsorcin
de Lecho Fijo
E
x
p
l
i
c
a
c
i

n



Donde:
u = velocidad de la onda de adsorcin, m/s
L = longitud del lecho, m
tb = tiempo en el que se produce la ruptura
(saturacin)
La longitud de la zona de transferencia de masa
(MTZ) viene dada por:

LUB L(
t
b
t
s

u
L
t
b
L
MTZ
u(t
o
t
b
)
Si la concentracin de salida fuera como la mostrada en la fig., el lecho se
utilizara al mximo. Sin embargo, debido a la forma de la curva real de
concentracin de salida, se produce una cierta infrautilizacin del carbn.
Esto se denomina habitualmente longitud no utilizada del lecho (LUB).
Perfil de concentracin ideal de salida en
la adsorcin de lecho fijo
E
x
p
l
i
c
a
c
i

n

Matemticamente, se expresa como:

Donde:
ts = tiempo en el que la concentracin de
salida igual a la mitad de la concentracin de
entrada
Por supuesto, el parmetro ms importante es
que se puede calcular a partir de la longitud
del lecho:

u
L
t
b

1
70
0, 0143m/ min 0, 86m/ h
t
b
t
b

L L
MTZ
u
E
j
e
m
p
l
o

Evaluacin de una torre de adsorcin.
Un lecho de carbn, que contiene 400 kg
est adsorbiendo acetona. La saturacin
o punto de ruptura se produce a los 70
min (tb) y la concentracin de salida igual
a un lecho a la mitad de la concentracin
de entrada a los 80 minutos (ts). Calcular:
(a) La longitud (altura) del lecho no
utilizado.
(b) La longitud (altura) de la zona de
transferencia de masa.
(c) La velocidad de la onda de adsorcin.
S
o
l
u
c
i

n

a) Longitud de lecho no utilizada, LUB:


b) Longitud de la zona de transferencia de
masa

Sin embargo

Por lo tanto:

LUB L
t
b
t
s

1
70
80

0,125m
L
MTZ
u(t
o
t
b
)
u
L
t
b
L
MTZ

L
t
b
(t
0
t
b
)
1
70
(90 70) 0, 286m
S
o
l
u
c
i

n

c) Velocidad de la onda de adsorcin

u
L
t
b

1
70
0, 0143m/ min 0, 86m/ h
En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en ambas fases varan con el
tiempo y la posicin en el lecho. La transferencia de materia de la fase lquida a
la slida ocurre en una zona del lecho denominada Zona de transferencia de
Materia (MTZ). Antes de esta regin, el lecho est esencialmente saturado con
el adsorbato mientras que ms adelante est prcticamente sin adsorbato (ver
la figura de abajo). Cuando esta zona alcanza el final del lecho en la corriente
de salida se comienza a detectar el adsorbato (Coulson y Richardson, 1991;
Cussler, 1997; McCabe et al.. 1991; Perry y Green, 1997; Rodriguez et al.,
1989; Rousseau, 1987; Treybal, 1991).
Perfil de concentracin con la posicin en un lecho fijo para diferentes
tiempos.
Los procesos de adsorcin se complementan con una etapa de desorcin, ya
que la regeneracin del slido suele ser preferible antes que su vertido. Los
mtodos tpicos, pueden conllevar: lavado qumico, purgas a elevadas
temperaturas, cambios de presin en el caso de gases, etc (McKetta y
Cunningham, 1976).

Los factores que afectan a la adsorcin pueden clasificarse en tres grupos:
Factores de Capacidad, Factores Cinticos y Factores Fuidodinmicos.
Los factores de capacidad son aquellos que determinan la distribucin de
equilibrio de los solutos adsorbidos entre la fase lquida y slida. Esta
influencia vendr representada por la isoterma de adsorcin.
Los factores cinticos son aquellos que gobiernan la velocidad de
transferencia de soluto de una fase a otra.
Los factores fluidodinmicos pueden deberse al tipo de flujo del fluido o a sus
propiedades que afectarn al tiempo de residencia y por tanto, al proceso de
adsorcin (Rodrigues, 1989).
Equilibrio de Adsorcin
La adsorcin de una sustancia de una fase lquida sobre la superficie de
un slido implica la distribucin de esa sustancia entre las dos fases en
equilibrio. Esta distribucin generalmente se describe expresando la
cantidad de sustancia adsorbida por unidad de masa de adsorbente, q,
como una funcin de la concentracin de adsorbato en el fluido, C. Esta
relacin depende considerablemente de la temperatura del sistema, por
ello se obtiene a temperatura constante y se denomina Isoterma de
Adsorcin.
La Isoterma de Adsorcin es una caracterstica intrnseca de un sistema
de adsorcin adsorbente-adsorbato concreto (Dabrowski, 2001).
Se han desarrollado numerosas formas para estas isotermas de equilibrio (Do,
1998). La ms simple es la lineal:


Q=A(T).C

Implica que en el equilibrio, la concentracin en la fase lquida es directamente
proporcional a la concentracin en la fase slida. Esta forma lineal generalmente
describe correctamente el equilibrio a bajas concentraciones de la fase lquida.
Donde A(T) es la constante de equilibrio que generalmente es una funcin de la
temperatura del tipo Arrhenius:



A(T) A
0
exp( H / RT)
Langmuir fue el primero en proponer una teora coherente, basada en un punto de
vista cintico, para la adsorcin sobre una superficie plana. Esta teora se basa en
que la velocidad de adsorcin es igual a la velocidad de desorcin y su modelo
presenta las siguientes consideraciones:
I) La superficie es homognea, lo que implica que la energa de adsorcin
es la misma en todos los puntos.
II) La adsorcin est localizada en determinados puntos de la superficie.
III) Cada punto de la superficie slo puede acomodar a una molcula o
tomo.

Langmuir propuso la siguiente expresin:

q
q
max
.K
a
.c
1+K
a
.C
Donde qmax es la concentracin mxima y Ka es una constante del equilibrio
de adsorcin.
A muy bajas concentraciones la ecuacin de Langmuir es lineal. Para el caso de
lquidos esta expresin se generaliza:



q
a.C
1+b.C
Donde a y b no tienen que ser qmax y Ka; pero ajustarn los datos
experimentales.
En el caso de lquidos tambin se pueden conseguir buenos ajustes con la
isoterma de Freundlich:


q A(T).C
1/n
n1
La ecuacin de Freundlick es una de las primeras ecuaciones empricas
empleadas para describir equilibrios de adsorcin.
Una combinacin emprica de las ecuaciones de Langmuir y Freundlich que con
frecuencia proporciona un mejor ajuste para los datos experimentales es la
siguiente ecuacin (Fritz y Schluender, 1974)
q
k
s
.k
w
.C
FS1
1+K
w
.C
FS2
Brunuaer, Emmett y Teller (1938) desarrollaron varias isotermas que son
conocidas como isotermas BET. Se basan en la posibilidad de que la adsorcin
se pueda realizar en mltiples capas y en cada etapa se cumplen los mismos
principios que declaraba Langmuir en su teora. Extendiendo su expresin para
sistemas lquidos, se reemplaza la presin de saturacin del vapor por la
solubilidad del adsorbato, Cs, quedando de la siguiente manera:




Esta teora permite ajustar formas muy diversas de curvas que se reconocen
como Tipo I a Tipo V en funcin de su curvatura.

Existe otra clasificacin para las curvas isotermas de Giles et al. (1960)
exclusivas para sistemas lquidos. La clasificacin se divide en cuatro categoras
(denominadas tipo S, L, H Y C) con subdivisiones para cada tipo como puede
apreciarse a continuacin;
q
q
m

C/ C
s
(1 C/ C
s
) 1+( 1)(C / C
s
[ ]


S es convexa
L es cncava
H fuerte adsorcin del adsorbato
pendiente a < concentraciones
C comportamiento lineal en el
rango de adsorcin
Adsorbentes
Carbn Activado
Algunas de sus mltiples aplicaciones son: purificacin
de gases, mscaras antigs (Yoon y Nelson, 1984),
recuperacin de disolventes, control de la
contaminacin, decoloracin de azcar, purificacin de
alcohol, adsorcin de vapores de gasolina procedentes
de automviles, etc. (Lankford y Eckenfelder, 1990;
Misra, 1986).
Z
e
o
l
i
t
a
s

Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos
porosos:

Cx/n[(Al o2)x(SiO2)y].zH2O

Este tipo de adsorbente se emplea, por
ejemplo, para el secado de gases o lquidos,
etc. (Coulson y Richardson, 1991; Mose et
al., 2001; Wankat, 1994).
S

l
i
c
a

G
e
l


Es un slido amorfo compuesto de partculas
esfricas de slice, SiO2.
Se produce a partir de la siguiente reaccin:

Na
2
SiO
3
+2HCL+nH
2
O2NaCl +SiO
2
.nH
2
O+H
2
O
R
e
s
i
n
a
s

P
o
l
i
m

r
i
c
a
s


Se han venido usando durante aos en
intercambio inico. Con el paso del tiempo,
para la adsorcin de compuestos orgnicos
disueltos en agua (Fox, 1985; Hand et al.,
1999), aplicacin en la que compiten con el
carbn activado; y aunque en algunos casos
sean ms caros, el coste global de la
operacin puede ser menor en el caso de
tratar corrientes residuales concentradas
(Wankat, 1994).


A
l
u
m
i
n
a

Las aplicaciones especficas de la almina se pueden
encontrar en los siguientes campos industriales
(Martinswerk, 2000; Rhoene-Poulenc, 1999; UOP,
1999):
Procesado de gas natural, como catalizadores en
unidades de conversin de azufre Claus.
Secado de gases.
En el procesado de etileno, para el secado de gases
o la adsorcin de vanadio.
En el refino de petrleo, como catalizadores en
unidades de conversin de azufre Claus;
eliminacin de cloruro de hidrgeno o cloruros
orgnicos en corrientes; para eliminar flor de
butano o propano en corrientes de procesos de
alquilacin o como soporte de lechos.
En tratamiento de aguas, para adsorber fosfatos,
arsnicos o fluoruros.