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\
|
=
0
log
P
P
A
Fuentes para espectroscopa UV-
visible
Lmpara de tungsteno
(visible)
Lmpara de descarga de deuterio (UV)
+
nodo
Ctodo
D
2
Rangos de longitud de onda de las lmparas en
UV-visible
Lmpara Rango (nm)
Deuterio 190-340
Tungsteno 340-1100
Selectores de longitud de onda
para espectroscopa UV-visible
Filtros de absorcin (visible)
La longitud de onda transmitida depende del color del filtro.
Ancho de banda = 50-80 nm
Filtros de interferencia de caras
paralelas (UV-visible)
La longitud de onda transmitida depende del espesor. Ancho
de banda = 10-20 nm
Filtros de interferencia en forma de
cua (UV-visible)
La longitud de onda transmitida depende del espesor. Ancho
de banda = 10-20 nm
Prisma (UV, cuarzo, visible, vidrio)
La longitud de onda transmitida depende del camino dentro
del prisma. Ancho de banda = 0.1-5 nm
Dispersin
anmala
Dispersin
normal
ndice de refraccin
Longitud de onda
Curva de dispersin de un material
2 2 1 1
sin sin | | n n =
n
2
|
1
|
2
n
1
Refraccin en un prisma
) (
2
f n =
Red de difraccin (UV-visible)
d
|
1
|
2
| | n d = ) sin (sin
1 2
Resumen de selectores de longitud de onda
Selector Ancho de banda (nm) Barrido espectral
Filtro de absorcin 50-80 No
Filtro de interferencia
caras paralelas
5-20 No
Fitro de interferencia
cua
5-20 S
Prisma 0.1-5 S
Red de difraccin 0.1-5 S
Monocromadores
El ancho de la ranura del haz de salida del
monocromador determina el rango de
longitudes de onda que llegan a la celda.
Este rango se llama ancho de banda
instrumental.
Este ancho se agrega al ancho de banda natural
de cada compuesto, dando por resultado el
ancho de banda efectivo de su espectro.
Altura
mxima
Ancho a la mitad
de la altura mxima
Ancho de banda efectivo de una banda espectral
Espectro sin ancho de banda agregado
Espectro con ancho de banda 20 nm
Espectro con ancho de banda 50 nm
}
= v v c c d ) (
Al disminuir el ancho de ranura aumenta la sensibilidad
Efecto del aumento en el ancho de la ranura
Espectro sin ancho de banda agregado
Espectro con ancho de banda 5 nm
Espectro con ancho de banda 1 nm
Efecto de la disminucin en el ancho de la ranura del haz
|
|
.
|
\
|
+
+
=
ruido P
ruido P
A
0
log
Al seguir disminuyendo el ancho de ranura, aumenta el
efecto del ruido, disminuyendo la sensibilidad.
La sensibilidad, definida como la pendiente de la curva de
calibrado, aumenta al disminuir el ancho de ranura.
La sensibilidad analtica, definida como el cociente entre la
pendiente de la curva de calibrado y el ruido, tiene un valor
ptimo para cierto ancho de ranura. Al aumentarlo o
disminuirlo, la sensibilidad analtica disminuye.
Efecto del ancho de ranura sobre la selectividad
Al aumentar el ancho de
ranura, aumenta el ancho
de banda y disminuye la
selectividad
Celdas para espectroscopa UV-
visible
Celda macro Celda micro
UV: cuarzo, visible: vidrio, acrlico
Detectores para espectroscopa
UV-visible
Celda fotovoltaica (visible)
Fototubo (UV-visible)
Alta sensibilidad: cada fotn produce un electrn
Tubo fotomultiplicador (UV-visible)
Alta sensibilidad: cada fotn produce hasta 10
7
electrones
Tubo fotomultiplicador (UV-visible)
Arreglo de fotodiodos (UV-visible)
Muestra
Celda fotovoltaica
Filtro de
absorcin Lmpara de W
Fotocolormetro
Fotocolormetro
Fuente
Selector de
Muestra
Fototubo
Espectrofotmetro
Espectrofotmetro
Fuente
Selector
de
Celda Detector
Fuente
Selector
de
Celda
Muestra
Detector
Espectrofotmetros de simple y doble haz
Fuente
Muestra
Dispersor de
Diodos
Espectrofotmetro de arreglo de diodos
Espectrofotmetro de arreglo de diodos