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Cromatografa y extraccin con fluidos supercrticos

Se han desarrollado tcnicas nuevas y prometedoras basadas en el empleo de fluidos supercrticos, los cuales se utilizan en el anlisis de muestras Ambientales Biomdicas De alimentos

Existen 2 mtodos Cromatografa de fluidos supercrticos (SFC) Extraccin con fluidos supercrticos (SFE)
En la ultima dcada se han comercializado equipos instrumentales para ambas tcnicas y su empleo ha crecido rpidamente.

Propiedades de los fluidos supercrticos


La Tc de una sust. es la temp. por encima de la cual no puede existir en fase liquida independientemente de la presin. La presin de vapor de una sust. A su temp. Critica es su presin critica. Una sust. a t y p por encima de su t y p critica (punto critico) se denominan FLUIDOS SUPERCRITICOS

Una propiedad importante esta relacionada con sus densidades elevadas (.2 a .5 g/cm3), es su notable capacidad para disolver molculas grandes no voltiles. Una segunda propiedad notable es que los analitos disueltos en ellos pueden ser fcilmente recuperados por el procedimiento simple de permitir que las disoluciones se equilibren con la atmsfera a temperaturas relativamente bajas.

Ventajas (FSC)

Baratos Inocuos No son sustancias toxicas (se puede evaporar libremente en la atmsfera sin efectos ambientales dainos). Las difusividades de los solutos son de orden de magnitud ms alta que en los lquidos y que las viscosidades son un orden de magnitud ms bajas que la de disolventes lquidos.

Cromatografa de fluidos supercrticos


La SFC es una modalidad hibrida entre la cromatografa de gases y la de lquidos que combina alguna de las mejores caractersticas de cada una de ellas. Esta es importante porque permite la separacin y determinacin de un grupo de compuestos que no son manipulados convenientemente ni por la cromatografa de gases ni por la de lquidos.

Estos compuestos son: 1. Los compuestos no voltiles o trmicamente lbiles para los que la cromatografa de gases es inaplicable. 2. Los compuestos que tienen grupos funcionales que no son detectables por las tcnicas espectroscpicas o electroqumicas empleadas en cromatografa de lquidos.

Instrumentacin y variables de operacin.


Las presiones y temperaturas necesarias para originar los FS se ajustan bien dentro de los lmites de trabajo de un equipo de HPLC. Un restrictos tpico para una columna tubular abierta de 50 a 100 m consiste en un capilar de 2 a10 cm. De longitud y 5 a 10 m de dimetro el cual esta directamente unido al extremo final de la columna.

Un instrumento comercial de SFC esta equipado habitualmente con uno o ms microprocesadores que permiten el control de las variables instrumentales tales como: la presin de bombeo, la temperatura del horno y el funcionamiento del detector.

Diagrama esquemtico del equipo instrumental de cromatografa de fluidos supercrticos.

Efectos de la presin
Las variaciones de presin en SFC tienen un efecto muy marcado sobre el factor de retencin o de capacidad K este es una consecuencia del incremento de la densidad de la fase mvil a medida que aumenta la presin. La mayora de los perfiles de presin utilizados en SFC son: presin constante (isobrico) para un periodo de tiempo dado seguidos de un aumento lineal o asinttico de la presin hasta alcanzar el valor de la presin final.

Fases estacionarias.
En SFC se emplean tanto columnas abiertas como columnas rellenas, aunque las primeras son ms empleadas. Las columnas abiertas son similares a las columnas de slice fundida con recubrimientos internos de varios tipos de siloxanos enlazados y de enlaces cruzados.

Fases mviles
La fase mvil utilizada es el CO2 es el disolvente excelente para un conjunto de molculas orgnicas no polares. La Tc del CO2 es 31 y su Pc 72.9 atm. Lo cual permite jugar con una banda amplia de temperaturas y presiones sin superar las condiciones de operacin de un equipo de HPLC moderno.

Detectores
EL detector de ionizacin de llama es de respuesta universal a compuestos orgnicos, de elevada sensibilidad y exento de problemas en general. Los espectrmetros de masas tambin se pueden adaptar como detectores mas fcilmente para SFC que para HPLC.

Comparacin de la cromatografa de fluidos supercrticos con otros tipos de cromatografas. Al igual que en la cromatografa de gases, la cromatografa de fluidos supercrticos es intrnsecamente ms rpida que la cromatografa de lquidos debido que la viscosidad ms baja hace posible obtener velocidades de flujos ms elevados. Las velocidades de difusin en la SFC son intermedias entre la de los gases y los lquidos.

En la cromatografa de gases, la fase mvil sirve para el desplazamiento de zona. En la cromatografa de lquidos, la fase mvil sirve no solo para el transporte de los solutos, sino que tambin interacciona con ellos modificando los factores de selectividad.

Eficacia de una columna, la elusin con una fase mvil (HPLC) CO2 supercrtico.

APLICACIONES
La Cromatografa de fluidos supercrticos se ha aplicado a la separacin de un conjunto de productos entre ellos: * Frmacos * Tensoactivos * Alimentos * Polimeros * Pesticidas * Explosivos * Herbicidas * Propelentes

La fase mvil utilizada fue CO2 a 140C y un detector de ionizacion de llama

Compara el campo de aplicacin de la cromatografias

EXTRACCION CON FLUIDOS SUPERCRITICOS


Un metodo analitico de separacion idealmente, deberia ser rapido sencillo y barato; deberia producir recuperaciones cuantitativas de los analitos sin perdidas o degradaciones y pocos o nulos productos de desecho. A mediados de los 80 se empezaron a utilizar los fluidos para la separacion de analitos de la matriz de muchas muestras para la industria debido a que este tipo de reactivos evita muchos problemas.

VENTAJAS DE LA EXTRACCION SFE


1.

2.

3.

4.

La velocidad de transferencia de masa entre la matriz la muestra y el fluido de extraccin (de 10 a 60 min.) El poder disolvente de un SFE Las recuperaciones de los analitos son sencillas Algunos fluidos son baratos inertes y no txicos se les puede eliminar fcilmente dejndolos a temperatura ambiente

INSTRUMENTACION
Es relativamente sencilla se compone de: una fuente o deposito de fluidos, una bomba de desplazamiento, una vlvula para controlar el flujo y una vlvula de salida.

El sistema SFE puede actuar de dos modos 1.- Extraccin dinmica: el SFE fresco llega continua mente a la muestra y la sustancia extrada fluye continuamente hacia el recipiente y tiene lugar la despresurizacin. 2.- Extraccin esttica: la vlvula entre la cubeta de extraccin y el restrictor esta cerrada y la cubeta de extraccin esta presurizada en condiciones estticas.

ELECCION DEL FS
La sustancia mas usada es el CO2 o el CO2 con un modificador orgnico. La eleccin se determina a partir de la polaridad y la solubilidad de los analitos. El C02 es excelente para especies no polares como alcanos y terpenos; y relativamente bueno para hidrocarburos aromticos, aldehdos, esteres, alcoholes y grasas.

EXTRACCIONES INDEPENDIENTES Y EN LINEA

En linea.- El efluente del restrictor, despus de la despresurizacin es transferido directamente a un sistema cromatografico, su ventaja es mayor sensibilidad debido a que no hay dilucin de los analitos. Independiente.-Los analitos se recogen por inmersin del restrictor en unos pocos milmetros del disolvente dejando que el ESF se evapore en el aire, los analitos son identificados por medios opticos.