LPIDOS

Los lpidos son molculas orgnicas insolubles en agua. Una de sus propiedades ms importantes es la hidrofobicidad. Son un grupo qumicamente diverso y por tanto, desempean funciones biolgicas muy variadas.

Algunos son molculas que almacenan gran cantidad de energa qumica, como los triacilglicridos. Los fosfolpidos y los esfingolpidos constituyen los principales componentes estructurales de las membranas biolgicas. Otros lpidos desempean funciones de proteccin, como los que se encuentran en las superficies limitantes con el medio externo (ceras). Tambin existen lpidos que desempean funciones muy importantes, tales como vitaminas, pigmentos (carotenoides), hormonas y mensajeros intracelulares, a pesar de estar presentes en cantidades relativamente pequeas en los organismos.

Segn su estructura los lpidos se pueden clasificar en: Lpidos saponificables: formados por steres de cidos grasos. En presencia de NaOH o KOH, dan jabones: Acilglicridos Lpidos complejos (fosfoglicridos,esfingolpidos) Ceras Lpidos insaponificables: no contienen cidos grasos, por ello, no pueden formar jabones: Terpenos Esteroides Eicosanoides

NATURALEZA QUMICA DE LOS LPIDOS

Los cidos grasos Estructura y composicin qumica

Son cidos carboxlicos de cadena larga con un nico grupo carboxlico y una cola hidrocarbonada no polar. Los cidos grasos difieren unos de otros en la longitud de la cadena y en la presencia, nmero y posicin de dobles enlaces. La mayor parte de los cidos grasos presentes en los sistemas biolgicos contienen un nmero par de tomos de carbono, generalmente entre 14 y 24, siendo los de 16 y 18 tomos de carbono los ms abundantes.

La cola hidrocarbonada puede estar saturada si slo contiene enlaces simples (todos los C estn saturados con H), o insaturada si posee uno o ms enlaces dobles. Estos ltimos son los ms abundantes. Adems, los dobles enlaces en los cidos grasos poliinsaturados estn separados entre s por, al menos, un grupo metilo (es decir, son no conjugados).

El nombre sistemtico de un cido graso deriva del nombre de su cadena hidrocarbonada, sustituyendo la terminacin -o por -oico.

Los tomos de carbono de los cidos grasos se numeran empezando por el extremo carboxilo. As, la abreviatura 18:0 indica un cido graso C 18 sin dobles enlaces, mientras que 18:2 significa que tiene dos dobles enlaces. Las posiciones de los dobles enlaces se especifican por exponentes que siguen a la letra delta (). Por ejemplo, el cido oleico, que tiene 18 tomos de carbono y es insaturado (doble enlace entre C-9 y C - 1 0 ) => 18:1 9. Un cido graso de 20 carbonos con dos dobles enlaces, uno entre C-9 y C - 1 0 , y otro entre C - 12 y C - 1 3, se designa 2 0 :2 9,12.

Los dobles enlaces de casi todos los cidos grasos naturales estn en la conformacin cis. Los cidos grasos trans se producen durante la fermentacin en el rumen de los animales productores de lcteos y de carne. Tambin se forman durante la hidrogenacin de aceites de pescado y vegetales.

Dado que las dietas ricas en cidos grasos trans estn correlacionadas con niveles elevados de LDL (colesterol malo) y bajos de HDL (colesterol bueno), se recomienda evitar la ingestin de grandes cantidades de estos cidos grasos

Propiedades de los cidos grasos Las propiedades de los cidos grasos dependen de la longitud de su cadena y del grado de insaturacin. La cadena hidrocarbonada apolar explica la escasa solubilidad de los cidos grasos en agua. A temperatura ambiente, los cidos grasos saturados tienen una consistencia crea (slidos blandos), mientras que los insaturados son lquidos viscosos.

Como consecuencia de su grado de empaquetamiento, los cidos grasos saturados tienen puntos de fusin ms altos que los insaturados. Los diferentes puntos de fusin de los cidos grasos determinan su consistencia a temperatura ambiente.

En los cidos grasos insaturados, un doble enlace cis provoca un giro en la cadena hidrocarbonada, impidiendo que se puedan empaquetar tan fuertemente como los cidos grasos saturados, y como consecuencia las interacciones entre ellos son ms dbiles. Por este motivo, los cidos grasos insaturados tienen puntos de fusin claramente ms bajos que los cidos grasos saturados de la misma longitud de cadena.

Las grasas con abundantes cidos grasos insaturados (como el aceite de oliva) son lquidas a temperatura ambiente, mientras que las que tienen un contenido ms elevado de cidos grasos saturados (como la mantequilla) son ms slidas. De hecho, una grasa totalmente saturada es un slido bastante duro.

LPIDOS SAPONIFICABLES
Acilglicridos Los acilglicridos son steres constituidos por el alcohol glicerol y cidos grasos (tanto saturados como insaturados), y se forman mediante una reaccin de condensacin denominada esterificacin.

Segn el nmero de cidos grasos que aparezcan esterificados, los acilglicridos pueden ser de tres tipos: Monoacilglicridos: cuando el glicerol slo se esterifica en un grupo alcohol con un cido graso. Se libera una molcula de agua:

Diacilglicridos: cuando la glicerina se esterifica con dos cidos grasos. Se liberan dos molculas de agua:

Triacilglicridos: steres de glicerol con tres cidos grasos. Se liberan tres molculas de agua.

Los triacilglicridos funcionan como almacn de energa en las clulas, constituyendo reservas de energa mucho ms eficaces que los hidratos de carbono.

Las grasas y los aceites que se encuentran en plantas y animales son en gran medida mezclas de triacilglicridos.

Las grasas acumuladas en las clulas vegetales y animales forman pequeas gotas oleosas en el citoplasma. En los adipocitos, que son las clulas animales especializadas en el almacenamiento de las grasas, casi todo el volumen de una clula est ocupado por una gota de grasa.

Estas clulas constituyen la mayor parte del tejido adiposo de los animales. El contenido medio de grasa en los seres humanos (2 1 % para los hombres, 26% para las mujeres) les permitira sobrevivir a la inanicin durante 2 3 meses. Por el contrario, la proporcin de glucgeno del cuerpo, que funciona como una reserva de energa de corto plazo, puede abastecer las necesidades de energa del cuerpo durante menos de un da.

La capa de grasa subcutnea proporciona aislamiento trmico, lo que es especialmente importante para los animales acuticos de sangre caliente, como las ballenas, las focas o los pinginos, que estn expuestos a bajas temperaturas.

El almacenamiento de grasas en los animales tiene tres funciones distintas: 1. Produccin de energa. La mayor parte de la grasa de la mayora de los animales se oxida para generar ATP, que impulsa los procesos metablicos. 2. Produccin de calor. Algunas clulas especializadas (como las de la grasa parda de los animales homeotermos) oxidan los triacilglicridos para producir calor, en lugar de utilizarlos para formar ATP. 3 . Aislamiento. En los animales que viven en un entorno fro, las capas de clulas adiposas situadas debajo de la piel actan como un aislante trmico.

Reaccin de saponificacin La saponificacin es una reaccin qumica entre un cido graso o un lpido saponificable, y una base, en la que se obtiene como principal producto la sal correspondiente. As, los jabones son sales de cidos grasos y metales alcalinos que se obtienen mediante este proceso.

Los fosfoglicridos como principales constituyentesde las membranas Los fosfoglicridos, fosfoacilglicridos o glicerofosfolpidos estn constituidos por dos cidos grasos esterificados al primer y segundo OH del glicerol. El tercer grupo OH est unido por un enlace fosfodister a un grupo de cabeza muy polar o cargado (X). Todos los fosfoglicridos poseen dos colas no polares aportadas por los dos cidos grasos de cadena larga, generalmente uno saturado (C l6 o C 18 en la posicin C-1 del fosfoglicrido) y otro insaturado (de C l6 a C 20,en la posicin C - 2 del fosfoglicrido).

El fosfoglicrido ms simple, en el que X = H, es el cido fosfatdico. Los dems derivan de l y se forman por unin de diferentes compuestos al grupo fosfato. Los fosfoglicridos se nombran segn el alcohol polar en el grupo de cabeza.

Los fosfoglicridos estn constituidos por el glicerol unido a dos cidos grasos y a alcoholes del grupo de cabeza mediante un enlace fosfodister. El cido fosfatdico slo posee un grupo fosfato como cabeza polar. Cada derivado se denomina segn el alcohol del grupo de cabeza (X), con el prefijo fosfatidil-. En la cardiolipina, dos cidos fosfatdicos quedan unidos por una molcula de glicerol.

Los fosfoglicridos son lpidos estructurales de las membranas biolgicas. Estas membranas estn formadas por una doble capa lipdica que constituye una barrera al paso de molculas polares e iones. Los lpidos de las membranas son anfipticos; es decir, un extremo de la molcula es hidrofbico y el otro hidroflico. Sus interacciones, hidrofbicas entre ellos, e hidroflicas con el agua, dirigen su empaquetamiento hacia la formacin de bicapas.

Esquema de la seccin de una bicapa lipdica .

Los esfingolpidos participan en el reconocimiento celular Una segunda clase importante de componentes de la membrana es la de los esfingolpidos. Tambin tienen una cabeza polar y dos colas apolares pero, a diferencia de los fosfoglicridos, no contienen glicerol. Estn formados por el aminoalcohol de cadena larga esfingosina, una molcula de un cido graso de cadena larga y un grupo polar en la cabeza, que puede ser un alcohol o un azcar.

Cuando se une un cido graso por un enlace amida al N H 2 del C-2 de la esfingosina, se obtiene una ceramida. La ceramida es la unidad estructural fundamental comn de todos los esfingolpidos.

Existen varias clases de esfingolpidos, todos ellos derivados de la ceramida, pero que difieren en sus grupos de cabeza:

Las esfingomielinas se encuentran en las membranas plasmticas de las clulas animales; tambin se encuentran (de ah su nombre) en la vaina de mielina que rodea y asla los axones de las neuronas mielinizadas.

En humanos se han identificado al menos 60 esfingolpidos diferentes en las membranas celulares. Muchos desempean un papel importante en las membranas plasmticas de neuronas, y algunos actan en procesos de reconocimiento en l a superficie celular, pero slo se ha descubierto la funcin especfica de unos pocos. La porcin glucdica de ciertos esfingolpidos define los grupos sanguneos humanos y determina el tipo de sangre que los individuos pueden recibir en las transfusiones sanguneas

Los grupos sanguneos humanos (A, B, 0) vienen determinados en parte por los grupos polares de estos glucolpidos. Los mismos tres oligosacridos se encuentran tambin unidos a ciertas protenas sanguneas de individuos de los tipos A, B y 0. Glc: Glucosa; Gal: galactosa; GalNAc: w-acetil galactosamina; Fue: fucosa.

Ceras: protectores y aislantes Son steres de cidos grasos de cadena larga (de 14 a 36 tomos de carbono), saturados o insaturados, con alcoholes de cadena larga (de 16 a 30 tomos de carbono). Sus puntos de fusin (60 a 100 C) son generalmente ms elevados que los de los triacilglicridos.

Estructura de la cera de abeja .

Las ceras realizan diversas funciones en la naturaleza, que tienen que ver con su hidrofobicidad y su consistencia. Las glndulas de la piel de los vertebrados secretan ceras para mantenerla flexible, lubricada e impermeable. Las aves acuticas las secretan para mantener la repelencia al agua en sus plumas. Muchas plantas, como el acebo, tienen las hojas recubiertas de ceras para evitar la evaporacin excesiva de agua y el ataque de parsitos. Adems las ceras biolgicas tienen diversas aplicaciones en la i ndustria farmacutica o cosmtica. Ceras como la lanolina o la cera de abeja, se utilizan en la fabricacin de lociones, pomadas, etc.

LPIDOS INSAPONIFICABLES
Estos lpidos se caracterizan por no poseer cidos grasos en su composicin. Por ese motivo, no pueden ser sometidos a la reaccin de saponificacin y por ello no forman jabones (de ah su nombre).

Terpenos: derivados del isopreno con mltiples funciones biolgicas. Se forman a partir del isopreno, una unidad de cinco carbonos. Los terpenos pueden contener de una a ocho unidades de isopreno. Al unirse, forman molculas lineales o con anillos. En su mayora son de origen vegetal, fngico y bacteriano. En los vegetales actan como pigmentos, seales moleculares (hormonas y feromonas) y agentes defensivos.

Constituyen el grupo ms abundante de aceites de los vegetales, proporcionndoles aromas y sabores caractersticos.

A partir de ciertos terpenos se forman algunas vitaminas liposolubles, como las vitaminas A, E o K.

El (-caroteno es el precursor de la vitamina A.

Esteroides: colesterol y sus derivados Estos lpidos derivan de una estructura rgida y casi plana llamada ciclopentanoperhidrofenantreno.

Los esteroides se encuentran presentes en la mayora de las clulas eucariotas. Difieren unos de otros en el nmero y posicin de los dobles enlaces, localizacin de sustituyentes, etc. Destacan los siguientes: Colesterol: es el principal esteroide en los tejidos animales. Es anfiptico, con una parte polar (OH en el C-3) y una parte no polar (ncleo esteroideo y cadena lateral del C - 17 con ocho tomos de C). Se encuentra en las membranas de clulas animales y constituye tpicamente del 30 al 40% de los lpidos de membrana.

En los mamferos es el precursor metablico de otros esteroides como hormonas y cidos biliares. Si se esterifica con cidos grasos se convierte en no polar.

cidos biliares: actan como detergentes en el intestino, emulsionando las grasas de la dieta para hacerlas ms accesibles a las enzimas digestivas. Son ms solubles que el colesterol por tener varios grupos OH.

Hormonas esteroideas: se desplazan por la sangre en protenas transportadoras desde su sitio de produccin a su tejido diana, donde entran en las clulas. En el ncleo se unen a protenas receptoras y provocan cambios en la expresin gnica y el metabolismo. Dentro de este grupo se encuentran: Los glucocorticoides, como el cortisol, que participan en el metabolismo de hidratos de carbono, protenas y lpidos, e influyen en una amplia variedad de funciones vitales. La aldosterona y otros mineralocorticoides, que regulan la excrecin de sal y agua por los riones. Los andrgenos y los estrgenos (estradiol, testosterona), hormonas que influyen en el desarrollo y la funcin sexual.

Eicosanoides: mensajeros entre clulas Son compuestos que derivan del cido araquidnico, cido graso poliinsaturado de 20 carbonos (2 0 : 4 A5,8,1114). Los producen la mayor parte de los tejidos de los mamferos, pero slo algunos vertebrados inferiores e invertebrados. Los eicosanoides tienden a actuar localmente, cerca de las clulas que los producen, y no son transportados por el torrente sanguneo hasta su sitio de accin. Existen tres clases:

 Prostaglandinas: Su nombre procede de l a glndula prosttica, donde se aislaron por primera vez. Actan en muchos tejidos regulando la sntesis del mensajero intracelular AMP cclico. Como el AMPc interviene en la funcin de muchas hormonas, las prostaglandinas afectan a muchas fun ciones celulares y tisulares. Participan en la contraccin del msculo liso del tero en el parto, el control del flujo sanguneo a determinados rganos, la elevacin de la temperatura corporal y la inflamacin con su consiguiente dolor.

Tromboxanos: Los producen las plaquetas y actan en l a formacin de cogulos sanguneos y en la reduccin del flujo sanguneo hacia el sitio del cogulo. Estimulan la vasoconstriccin y la agregacin plaquetaria que facilita el inicio de la coagulacin sangunea.

Leucotrienos: Se aislaron de leucocitos. Son seales biolgicas muy potentes. El LTD4 induce la contraccin del msculo que rodea las vas areas del pulmn. Un exceso de leucotrienos produce un ataque asmtico. La fuerte contraccin de los msculos lisos del pulmn que tiene lugar en el shock anafilctico es parte de la reaccin alrgica, potencialmente letal, en individuos hipersensibles a las picaduras de abeja, penicilina u otros agentes.

Vitaminas liposolubles Las vitaminas son esenciales para el buen funcionamiento del organismo. No pueden ser sintetizadas por el ser humano y otros vertebrados, por lo que tienen que tomarse en la dieta. Las vitaminas liposolubles son las que se disuelven en grasas y aceites, y se consumen junto con alimentos que contienen grasa. Son las vitaminas A, D, E y K. Dos de ellas (D y A) son precursores hormonales.

Vitamina A (retinol) Funciona como hormona y como pigmento visual de los ojos de los vertebrados. El cido retinoico, derivado de la vitamina A, acta a travs de protenas receptoras en el ncleo celular y regula la expresin gnica en el desarrollo del tejido epitelial. Otro derivado es el retinal, que es el pigmento encargado de iniciar la respuesta a la luz de los bastones y conos de la retina, produciendo una seal neuronal hacia el cerebro. Es esencial para la visin al incorporarse a la opsina para dar rodopsina (pigmento visual). Algunas fuentes son el aceite de hgado de pescado, hgado, huevos, leche entera o mantequilla. La carencia de esta vitamina produce diversos sntomas en el ser humano, como ceguera nocturna, sequedad de la piel, los ojos y las membranas mucosas, retraso en el desarrollo y en el crecimiento.

Vitamina D Las diversas formas de vitamina D son derivados de esterles. La vitamina D2 (ergocalciferol) se produce de forma no enzimtica en la piel de los animales mediante la accin fotoltica de la luz U V sobre el esterol vegetal ergosterol, mientras que l a vitamina D 3 (colecalciferol), estrechamente relacionada, se produce en l a piel a partir del 7-deshidrocolesterol mediante una reaccin fotoqumica desencadenada por l a luz solar.

Las vitaminas D2 y D3 no son biolgicamente activas, pero ciertas enzimas del hgado y los riones las convierten en 1,25-dihidroxicolecalciferol, que es la forma de la vitamina D activa. Esta vitamina aumenta l a concentracin de C a2+ srico, lo que promueve la absorcin intestinal del Ca 2+ de la dieta y, en consecuencia, su depsito en huesos y dientes. Entre las fuentes de vitamina D destacan la yema de huevo, el atn, el hgado y los cereales, as como los suplementos aadidos a leche y mantequilla. La deficiencia de vitamina D conduce a la formacin defectuosa de los huesos propia del raquitismo, una enfermedad caracterizada por una disminucin en el crecimiento y la deformacin de los huesos, consecuencia de una mineralizacin sea insuficiente.

Vitamina E Dentro de este trmino se incluye un grupo de lpidos estrechamente relacionados, entre los cuales el ms abundante es el a-tocoferol. Los tocoferoles son antioxidantes biolgicos, al ser capaces de reaccionar con las formas ms reactivas del oxgeno y otros radicales libres. Estos pueden atacar a los cidos grasos insaturados presentes en los lpidos de membrana oxidndolos, lo que conlleva fragilidad celular. Los tocoferoles se encuentran en los huevos, los aceites vegetales y el germen de trigo. Su carencia en animales de laboratorio ocasiona piel escamosa, debilidad muscular, prdida de peso y esterilidad. En los seres humanos, la deficiencia de esta vitamina es rara.

La vitamina E suele aadirse en forma de suplemento alimenticio, lo que se fundamenta en la hiptesis de que protege a las clulas contra el dao oxidativo y, de esta forma, reduce los efectos del envejecimiento.

Vitamina K Esta v itamina participa en la carboxilacin de los residuos de cido glutmico de algunas de las protenas involucradas en la coagulacin sangunea. As, participa en la formacin de la protrombina activa, una protena del plasma sanguneo esencial para la formacin de cogulos. La protrombrina es una enzima proteoltica que rompe enlaces peptdicos de la protena sangunea fibringeno, convirtindola en fibrina, a la sazn la protena que mantiene unidos los cogulos de sangre. La vitamina K1 se encuentra en las hojas de las plantas verdes mientras que la vitamina K2 es sintetizada por las bacterias de la flora intestinal de vertebrados. Su carencia es rara en humanos: slo se da en lactantes que padecen enfermedades hemorrgicas.