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Caracterizacin de desechos electrnicos ( e-waste)

Cada ao se generan entre 20 50 millones de toneladas de desechos ( computadores, telfonos mviles , calculadoras , pantallas de tv , etc)
Un componente importante de estos desechos corresponde a plsticos, Pero tambin hay un porcentaje importante de metales . Hasta hace algn tiempo se incineraban pero en la actualidad se sabe que emiten gran cantidad de compuestos txicos ( retardantes de fuego Y otros compuestos orgnicos persistentes ( PCBs , PAHs , dioxinas , etc) La Unin Europea ha generado una normativa que obliga al reciclaje de los Desechos electrnicos. En lo que respecta a metales : contienen elementos como Cu, Al, Ni, Cr, Sn, Cd, Pb, As, etc, y tambin algunos metales valiosos como Pd , In, Au, Ag .

( y tierras raras Neodimio , disprosio , terbio , )

Cmo podemos analizar una tarjeta (PCB) ?

-Reducir la tarjeta a trozos pequeos


-Efectuar un tratamiento con cidos oxidantes , para disolver los componentes metlicos y dejarlos en una solucin acuosa se puede utilizar : agua regia HCl HNO3 H2SO4 - HNO3 ; H2SO4 concentrado HNO3 dil El medio para disolucin se escoge segn los elementos que se desea recuperar .

Cmo seleccionamos el mtodo de anlisis?


Qu alternativas tenemos para metales ( iones metlicos)? Podramos buscar mtodos espectrofotomtricos ( visible) . Tendramos que buscar reacciones caractersticas para cada elemento . Tenemos entonces la alternativa de Espectroscopa de Absorcin Atmica , que permitira determinar varios de estos elementos en forma selectiva y rpida.

Espectroscopa de Absorcin Atmica : Campo de aplicacin : Medicin y deteccin de iones metlicos que se encuentran en bajas concentraciones en solucin.
Es un mtodo mucho ms rpido y sencillo que un mtodo de absorcin Uv- Vis , ya que este puede incluir varias etapas de preparacin de muestra.

Mtodos Uv- Vis - Genera muchos desechos - mtodos largos - Poco selectivos - Requieren mucha especializacin - Equipo bajo costo

EAA - rpidos - muy selectivos si se controlan condiciones - fciles de desarrollar - equipo alto costo

La diferencia ms importante de EAA respecto a la espectroscopa Uv Vis , es que el proceso de absorcin de radiacin ocurre con tomos en el estado vapor , es decir se requiere contar con alta temperatura. Es importante el proceso de atomizacin . La absorcin no ocurre en la solucin acuosa. La fuente de radiacin , ya no es una lmpara que emite todo el Espectro , sino que es una lmpara especfica para cada elemento, y que emite el espectro de lneas caracterstico del elemento a medir. Se llama lmpara de ctodo hueco.

La espectroscopa atmica incluye los mtodos de - Absorcin atmica - Emisin Atmica: tiene como ventaja el hecho de poder determinar muchos elementos simultneos . Necesita operar a temperaturas mucho ms altas. Los espectros de emisin son muy complejos , ya que cada elemento puede emitir varias lneas La emisin se produce como consecuencia de la excitacin trmica . - Fluorescencia : emisin de radiacin , que sigue a un proceso de absorcin de energa radiante .

Espectroscopa Abs Atmica Deteccin de un elemento a la vez Requiere una fuente/ elemento Mantencin ms sencilla Zona a alta temperatura ( 2000 3000) , en atmsfera de aire ( favorece formacin de xidos estables que deterioran el proceso de absorcin )

Espectroscopa Emisin ( ICP ) Deteccin simultnea 20 70 elementos No requiere fuente(s) , Mantencin cara Detecta metales como Au, Pt, Pd , Ag Mayor rapidez para anlisis multielemento Ideal para pequeas cantidades de muestra Zona a alta temperatura ( 8000 ) en atmosfera inerte ( Ar) Favorece atomizacin

Elemento
Neodimio ( Nd)

Lmite det. g/Litro

Absorcin Atmica ( EAA)


1500

Emisin ICP - OES


2

Disprosio ( Dy)
Terbio ( Tb)

50
900 1800 1,5 750 0,3

0,5
2 0,9 0,6 0,5 0,5

Gadolinio ( Gd ) Plata ( Ag ) Renio ( Re) Sodio (Na)

Solucin de una Sal MX Nebulizacin

Desecho
Condensacin

Aerosol de solucin de MX Evaporacin del solvente Aerosol slido de MX Volatilizacin de MX alta Temperatura

MX*

excitacin Sal MX (g)


Emisin

Disociacin

Metal (g) Vapor

MO , MH , MOH , etc
Excit / emis MO* , MH* , MOH* Metal (g) Vapor

ionizacin Recombinacin

M+ +

M+ *
Absorcin (EAA)

Emisin
( EEA , EFA )

M* (g)

Componentes
detector sensibl e a la luz si stema el ectrnico de l ectura fuente de luz monocromador

Io

It

atomizador (llama, horno o hidruros hidruros) )


Re sonante No-r es ona nte Gas de r elleno Re sonante

varia n

Tabla Periodica
H Li Be Na Mg Flame Only Flame & Furnace B C N O F Al Si P S He Ne

Cl Ar

K Ca Sc Ti V Rb Sr Y

Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Xe

Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Fr Ra Ac

Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu AmCmBk Cf Es Fm Md No Lr

varian

Tipos de llama : Oxidante Reductora

Gases : Acetileno aire 2400 -2700 K

Acetileno xido nitroso 2900 3100K

Efecto de la temperatura
Nj = Pj e -Ej / kT No Po
Nj : tomos en el estado excitado No : tomos en estado base Ej : energa de la transicin considerada k = 1,38 x 10-23 J/K P = estados electrnicos posibles

Lamp Element Code Contacts

Lamp Code Dynode

Pyrex Envelop Quartz End Window

Cathode Mica Shield Graded Seal Base Electrical Contacts Alignment Pin Anode

Getter

Anode

Electrical Discharge Ne+ + e-

eAtom Hollow Cathode


Sputtering Excitation
En
Eo

Photon Specific to Excited Ato

Atom

Emiss Relaxation
En Eo

Anlisis cualitativo y cuantitativo

Para verificar la presencia de algn elemento (anlisis cualitativo) , se debe colocar en el equipo la lmpara correspondiente y determinar si se produce absorbancia . Para efectuar un anlisis cuantitativo , se debe preparar una curva de calibracin con soluciones estndares de concentracin conocida. En forma anloga a Espectroscopa de Absorcin ( UV- Vis) , tiene validez la ley de Beer : A=a bC a: absortividad C : ( mg/L) b : paso ptico ( mechero) ( app 10 cm)

La mayora de los elementos se atomizan en una llama adecuada, Sin embargo para el caso de : As, Se, Sb,Te , Sn : existe la opcin de efectuar una reaccin para generar hidruros voltiles , para favorecer la medicin . El otro caso particular es el del Hg . En este caso , se genera mercurio elemental en estado vapor . ( Se conoce como tcnica de vapor fro ) . Con esta modalidad , se logra detectar estos elementos en concentraciones 100 1000 veces ms bajas que lo que se mide directo con llama.

Otra ventaja de la generacin de hidruros , es que por ejemplo en el caso de As y Sb , nos permite tambin discriminar entre los estados de oxidacin (III) y (V).

Ejemplo : En el caso de que tengamos una solucin que contiene mezcla de compuestos de As(+3) y As(+5) , se puede determinar primero la concentracin total de arsnico y en una segunda medicin se determina slo la concentracin de los compuestos de As(III) . 3 BH4- + 3H+ + 4H3AsO3 3 H3BO3 + 4 AsH3(g) + 3H2O La reaccin requiere As(+3). Para determinar el contenido de arsnico total , hay que efectuar una Reaccin de pre-reduccin con KI , antes de la generacin del hidruro. Longitud de onda de medicin : 193,7 nm .

La determinacin de As , Se, Sb, Te, Sn , Bi , es habitual en el proceso de obtencin de cobre de alta pureza. se analizan tambin soluciones de descarga de estos procesos, y que requieren tratamientos de recuperacin de contaminates. En el caso del Hg : se est implementando el control del contenido de Hg en los procesos de obtencin de cobre.

Otros efectos a considerar

Formacin de compuestos poco voltiles en la llama Ionizacin de analito Uso de solventes orgnicos Cambios de viscosidad , densidad ,tensin superficial , de la solucin

Interferencias espectrales y qumicas

Lneas de absorcin-emisin muy cercanas


Vanadio : 3082,11A Aluminio :3082,15A

Absorcin molecular : Ba- CaOH


Dispersin por material particulado : xidos refractarios Absorcin -emisin productos de combustin

Calculo aproximado del dimetro de gotas producidas en el nebulizador (EAA)


D = 585 U l
1/2

+ 1683

l (l)1/2

0.45

1000

L g G l

3/2

Donde D : dimetro promedio de gota ( m) U : velocidad lineal del gas ( m/seg) : tensin superficial ( dinas/cm) l : densidad de la solucin ( g/ml) g : densidad del gas (g/ml) l : viscosidad de la solucin (Pa/seg) L : flujo msico de la solucin aspirada ( gramos/seg) G : flujo msico de gas en (gramos/seg)

Detectores multicanal utilizados en espectroscopa de emisin ICP

CID dispositivos de inyeccin de carga CCD dispositivos de carga acoplada

Descargas de RILES a cuerpos de agua marinos


Lmite mximo Aluminio mg/L 1 Hierro mg/L Lmite mximo 10

Arsnico
Cadmio Cobre Cromo VI Cromo total Estao

mg/L
mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

0,2
0,02 1 0,2 2,5 0,5

Manganeso
Mercurio Molibdeno Nquel Plomo Selenio Cinc

mg/L
mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

2
0,005 0,1 2 0,2 0,01 5