Química Analítica Septiembre 2013, 222222 Aaa 2

Qumica Analtica Cuantitativa 2013
Julio Ponce Trengove
QUIMICA ANALITICA
Definicin de la Qumica Analtica

(XIX Reunn del WPAC* 1993)
La Qumica Analtica es una disciplina cientfica que desarrolla y aplica mtodos, instrumentos y estrategias para obtener informacin acerca de la composicin y naturaleza de la materia en el espacio y en el tiempo
R. Kellner. Anal. Chem. 66(2), 98A, 1994
Con un fin
Solucionar un problema Cientfico

Medicina Orgnica Geologa, etc.
Social
Medioambiente Industria, etc.
Problema Analtico
Cmo ?
PROCESO ANALITICO GENERAL

El conjunto de operaciones que se inician con la definicin de un problema analtico y que finaliza con la obtencin de unos resultados analticos que satisfacen los requerimientos o demandas
Muestra Bruta
a) Operaciones previas b) Medida de la seal analtica
c) Toma y tratamiento de datos

Resultados
Julio Ponce Trengove 3
QUIMICA ANALITICA
Problema cientfico, tcnico, econmico o social Problema analtico
Contaminacin con residuos Qumicos

Problema, tcnico, cientfico, social
Problema analtico
Canal de vertido de aguas contaminadas por faenas mineras
Qumica Analtica
Qumica Analtica: Es la ciencia que estudia el conjunto de principios ,leyes y tcnicas cuyo objetivo es la determinacin de la composicin de una muestra natural o artificial Anlisis Qumico: Es el conjunto de tcnicas operatorias al servicio de dicha finalidad
mbitos de la Qumica Analtica para cumplir con sus objetivos Qumica analtica Cualitativa Reconocimiento e identificacin de los diferentes componentes QUE? Qumica analtica Cuantitativa Determinacin del contenido de cada uno de los componentes CUANTO?
Qumica Analtica y Anlisis Qumico Qumica Analtica y Anlisis Qumico Importancia actual de la Qumica Analtica Problemas analticos Clasificacin de los mtodos de anlisis Las etapas del procedimiento analtico Tcnicas y mtodos de anlisis Toma y preparacin de las muestras
Qumica analtica
Qumica Analtica sus mbitos Q. A. Cualitativa Q. A Cuantitativa Reacciones Qumicas A.- Va hmeda B.- Va seca Tipos de reacciones Qumicas De identificacin Por precipitacin Por coloracin y decoloracin Por Desprendimiento gaseosos Por extraccin De cuantificacin Por precipitacin Por reacciones cido bases Por reacciones de precipitacin Por reacciones de compuestos de coordinacin Por reacciones espectrofotomtricas
Etapas de un anlisis
Mtodos clsicos utilizados en Qumica Analtica para cumplir con sus objetivos
Clsicos
Anlisis cualitativo Anlisis gravimetrico Analisis volumtrico Fsico Qumicos o Instrumentales pticos Espectroscpicos Electro-Qumicos Radio Qumicos (radio actividad) Trmicos
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Para cumplir con los objetivos de la Qumica Analtica
Se utilizan los siguientes procedimientos:

-Separacin -identificacin -Determinacin de los componentes de la muestra
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Ejemplos mtodos gravimtricos clsicos
Por Precipitacin
Ej. El analito se separa como slido insoluble de composicin conocida y que puede convertirse en otro producto de composicin conocida gracias a un tratamiento trmico adecuado Fe+++ +con OH Por Volatilizacin Ej. El analito o su producto de descomposicin se volatiliza a temperaturas adecuadas
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Ejemplo de anlisis gravimtrico
Fe3+ OHFe(OH)3
Anlisis gravimtrico
Fe2O3
Paso de corriente por disolucin y Electrodeposicin pesado formando un ctodo
Volatilizacin
Fsica (prdida de masa por calentamiento)
Qumica CO2 desprendido de una calcita

Ejemplos nlisis volumtrico

Acido base o neutralizacin, la sustancia reaccionarte y la valorada reaccin para neutralizar su acidez o basicidad Precipitacin la sustancia reaccionarte y la valorada reaccionan para formar un precipitado Formacin de complejos , la sustancia reaccionarte y la solucin valorada reaccionan para formar una sustancia compleja soluble xido reduccin , la sustancia reaccionarte se oxida o reduce con el componente activo de la solucin valorada
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Caracterstica de un mtodo de anlisis
Sensibilidad
Cantidad o concentracin mnima que se puede determinar
Exactitud
Proximidad a una medida de su valor real
Selectividad Interferencia de unas especies qumicas con otras Precisin Concordancia entre dos o mas datos obtenidos de forma idntica
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Muestras
Slidas
Fragmentos o partculas
Seleccin aleatoria de lotes
Lquidas
Porcin de alcuota
Gaseosas
La problemtica ests en la conservacin y transporte
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El problema de la muestra
EXTRACCIN
Separacin
L
-Fsico -Qumico -Fsico Qumico -Bo-Qumico
Ejemplo de muestra bruta
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Toma de muestra Objetivo bsico, debe ser representativa Un muestreo debe considerar
Estudios preliminares Definicin de parmetros a determinar Frecuencia de muestreo Extraccin de los puntos de muestreo Tipo de muestra a analizar Estado fsico de la fraccin Propiedades qumicas del material Seleccin del sistema de preparacin transporte y almacenamiento Reduccin de la muestra a un tamao adecuado Preparacin de la muestra para el laboratorio
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Secuenciacin en el manejo de una muestra
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Ejemplo de muestra de lquida Si la muestra es homognea, pequeas porciones durante un tiempo programado Muestras de residuos
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Ejemplo de muestras gaseosas
Los procedimientos varan considerablemente segn la composicin ,localizacin y presin del gas A.-Si la muestra es homognea, pequeas porciones durante un tiempo programado B.-Muestras no miscibles, muestra tomadas a diferentes profundidades
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`Ejemplo de muestra biogas
60
0.02%
40.6
Ingreso gas
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Errores de muestreo Metodologa empleada Contaminacin Humedad adquirida Volatibidad de la muestra
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Mtodos de la Qumica Analtica
Ejemplo de muestra de lquida

Si la muestra es homognea, pequeas porciones durante un tiempo programado Muestras no miscibles, muestra tomadas a diferentes profundidades
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Ejemplo de muestras de gases y lquidos

Los procedimientos varan considerablemente segn la composicin ,localizacin y presin del gas A.-Si la muestra es homognea, pequeas porciones durante un tiempo programado B.-Muestras no miscibles, muestra tomadas a diferentes profundidades
`planta procesamiento
biogs
60
0.02%
40.6
Ingreso gas
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Conceptos generales generales

Qumica analtica Ciencia que estudia el conjunto de principios ,leyes y tcnicas cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural o artificial principio y anlisis qumico. Conjunto de tcnicas operatorias puestos al servicio de dicha finalidad Divisin Qumica analtica Cualitativa Qumica analtica Cuantitativa Todos los mtodos analticos se fundan en la observacin de ciertas propiedades de los elementos o grupos qumicos que permitan deducir su presencia y cantidad .No obstante la reaccin qumica en equilibrio sigue constituyendo la base en lo que se fundamenta la mayora de los procesos analticos clsicos.
Conceptos analticos importantes

Determinacin Medida de la concentracin de uno o varios componentes de la muestra Identificacin Reconocimiento de los tipos de especies, compuestos o elementos presentes en la muestra Analto Matriz
Componente identificar La combinacin de todos los componentes de la muestra excepto el Analto Error que se produce en la determinacin del Analto debido a otros componentes de la muestra Entre 0.01% y 1% Menor de 0.01% Reproductividad de una medida analtica, Desviacin estndar de un serie de medidas Bondad de la meda analtica. Desviacin entre el valor encontrado y el valor terico
Interferencia
Componente mayoritario Traza
Precisin
Exactitud
Que mtodo usar y tcnicas usar ?

Considerar el nmero de muestras a tratar Intervalo de variacin del contenido del constituyente a determinar El tipo de muestra, sea esta :
Slida Liquida Gas
En general los volumtricos y los espectrofotomtricos son ms rpidos que los gravimtricos En resumen:
La muestra condiciona el tipo de anlisis y procedimiento analtico a utilizar.
Caractersticas de un mtodo de anlisis
Sensibilidad
Cantidad o concentracin mnima que se puede determinar
Exactitud
Proximidad de una medida a su valor real
Selectividad
Interferencia de unas especies qumicas en la determinacin en la determinacin de otras
Precisin
Concordancia entre dos o mas valores
Reacciones analticas va seca, (qumica analtica cuantitativa)
Reacciones de fusin
anlisis al fuego
Reacciones frente a energa radiante

espectroscopia
Reacciones frente a energa elctrica

espectrografa
Reacciones frente a campos electromagnticos intensos

RMN
Respaldo fotogrfico
Reacciones analticas
VA SECA
Utiliza mtodos que pueden ser practicados en muestra slida, con o sin adicin de reactivos slidos, en general con la ayuda de un foco energtico:
VIA HUMEDA Utiliza mtodos que pueden ser realizados en muestra slida, con la adicin de reactivos, agua u otros, que permitan poner la muestra en estado disuelto, un foco calrico puede ser usado para apurar la solubiliza in
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Va Seca
Utiliza mtodos que pueden ser practicados en muestra slida, con o sin adicin de reactivos slidos, en general con la ayuda de un foco energtico: mtodos directos mtodos indirectos
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Mtodos cualitativos va seca
39
Visita a un laboratorio de anlisis de minerales
40
Visita a Laboratorio Qumico de la zona

Muestrera Muestra original Testigo corte Molienda Peso de la muestra
Peso de la muestra
Humedad Molienda Tamizado Anlisis previos va seca va hmeda
Protocolo de trabajo de una muestra de mineral

Recepcin Secado Chancado Pulverizacin Homogenizacin Divisin (Cuarteo) Envasado Rotulado
ok
Ruta de la muestra de mineral en un laboratorio Muestra original llegada a laboratorio
43
Recepcin
44
Secado
45
Sector de molienda Sector de molinos
Envasado de muestras a 100 mallas
Molino de pulverizacin (200 mallas)
Sub divisin de la muestra (Cuarteo)
49
Pulverizacin
50
Envasado
51
Clasificacin
52
Almacenamiento de muestras
53
Va Seca
Anlisis de Oro y Plata
54
Preparacin de mezclas de fundentes Litargirio Harina Brax
Encargado de fundicin
Crisoles con muestra y fundentes
Muestras ingresando al horno
Extraccin de muestras ya fundidas
Sedimentacin de colada
Etapa del enfriamiento en crisolera (1)
Etapas del enfriamiento (2)
Matices del enfriamiento (3)
Rgulo (botn) de Plomo en copelas
Ingreso de muestras al horno de copelacin
Observando el resultado de la copelacin
Botn de oro(opcin 1) pesada
Botn de oro
Balanza micro analtica para pesar Oro (gravimtrico)(primera

opcin)
Va hmeda
Conceptos y fundamentos aplicados en ella
solubilizacin ,botn de oro(segunda opcin) 1.-Disolucin Muestra
2.-Aforo 3.-Medicin en ppm o ppb
71
Mtodos fundamentales utilizados en Q.A
Gravimetra Volumetra
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Mtodos fundamentales utilizadas en Qumica Analtica Mtodos gravimtricos Implica la determinacin del peso como operacin bsica del procedimiento Procedimiento: 1.-Precipitacin qumica ;separacin del precipitado ;secado o calcinacin del precipitado ;secado ,pesado del residuo seco o calcinado ;clculo de la cantidad de substancia buscada 2.-Precipitacin por electro deposita in aplicando una diferencia de potencial entre dos electrodos inatacables
Mtodos gravimtricos Procedimiento: 1.-Precipitacin qumica ;separacin del precipitado ;secado o calcinacin del precipitado ;secado ,pesado del residuo seco o calcinado ;clculo de la cantidad de substancia buscada 2.-Precipitacin por electro deposicin aplicando una diferencia de potencial entre dos electrodos inatacables 3.-Precipitacin Qumica Separacin del precipitado ,secado o calcinacin y separacin del compuesto
Anlisis gravimtrico Interesa la formacin de partculas grandes por

Ser facilmente retenidas por soportes filtrantes Arrastrar menos contaminantes durante su precipitacin -Iones en disolucin 10-8 cm -Partculas coloidales 10-7-10-4 cm -Precipitados mas de 10-4 cm
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Separacin por precipitacin Requisitos fundamentales

El componente deseado ha de ser precipitado cuantitativamente El precipitado ha de ser puro ,o por lo menos ha de ser de grado de pureza conocida en el punto de laa medicin final El precipitado ha de estar de forma fsica adecuada para su manejo subsiguiente
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Precipitacin Puede sigue varias vas

Saturacin Sobresaturacin Crecimiento cristalino Precipitado propiamente tal Si predomina la nucleacin gran cantidad de pequeas partculas el proceso es negativo Si predomina el crecimiento cristalino el tamao de las partculas es grande:
Se sugiere por lo tanto: Temperatura elevada Soluciones diluidas Adicin lenta de reactivos
Tamao de la partcula El mecanismo del proceso de precipitacin no est claramente definido es seguro que el tamao viene definido por
-Solubilidad del precipitado -Temperatura -Concentracin de los reactivos -Velocidad de mezcla de los reactivos
Sobresaturacin relativa: Q-S S

Mtodos volumtricos, principios fundamentales
Generalmente comprenden la determinacin de una solucin valorada de concentracin conocida (titulante), la reaccin contina hasta un punto que tenga significado analtico.(punto final) que corresponde al punto de equivalencia.
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Reacciones analticas, va hmeda Reacciones de precipitacin se genera un intercambio de iones o molculas y tiene lugar la aparicin de un slido Reacciones cido base, implican transferencia de protones Reacciones de formacin de complejos transferencia de iones o molculas Reacciones redox entraa un intercambio de electrones
Separaciones analticas, Va hmeda

Utiliza mtodos que pueden ser realizados en muestra slida, con la adicin de reactivos, agua u otros, que permitan poner la muestra en estado disuelto, un foco calrico puede ser usado para apurar la solubilizacin
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Teora de la ionizacin La teora de ionizacin de Arrenius ,aunque no satisface todos los casos es til para la interpretacin de los equilibrios de los iongenos en disolucin Una arte importante de la teora de la Qumica Analtica comprende tales equilibrios y por lo tanto una completa revisin de los equilibrios inicos
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Ley de accin de masas
1879 ,Gulberg y Waage formularon, la velocidad de reaccin es proporcional a las masas activas de las sustancias re accionantes
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Velocidad de una reaccin qumica

A+B = C+D
A+B
V e l o c i d a d
C+D
Concentracin
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Concepto cintico del equilibrio
La velocidad de reaccin depende solo de dos factores n de colisiones por unidad de tiempo entre dos especies que reaccionan y la fraccin de estas colisiones que son efectivas
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Le Chatelier Se sabe que cuando en un sistema en se alcanza el equilibrio , las velocidades directa o inversa se igualan Un sistema cerrado en
equilibrio sometido a cualquier cambio reacciona tendiendo a contrarrestar el cambio
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Constantes de equilibrio Aspectos cuantitativos
K=
[C]c[D]d/ [A] a[B]b
un valor de K
elevado se favorece la reaccin pequeo se favorece la formacin de reactivos
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Diversos nombres y caractersticas que toma constante de equilibrio

Constante de equilibrio Valor que relaciona un equilibrio qumico en general
Constante producto de solubilidad Valor relacionado a un producto insoluble Constante de ionizacin de cidos o bases Valor relacionado con acidez o basicidad Constante de formacin o inestabilidad Valor que se relaciona con la formacin gradual y tota de un complejo Constante de equilibrio de reacciones redox Valor que relaciona la formacin de compuestos oxidados o reducidos
Alteraciones de los equilibrios qumicos Sntesis del amonaco (mtodo Haber)

1 2
3
4
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Precipitacin
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Precipitacin
Que es? Cuando se inicia Que factores influyen en su formacin? Como se separa? Que factores influyen en la solubilidad de un precipitado? Como se purifica un precipitado
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Precipitacin Definicin: La aparicin de un slido en el seno de una reaccin, define este proceso
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Separacin por precipitacin Requisitos fundamentales

El componente deseado ha de ser precipitado cuantitativamente El precipitado ha de ser puro ,o por lo menos ha de ser de grado de pureza conocida en el punto de la medicin final El precipitado ha de estar de forma fsica adecuada para su manejo subsiguiente
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Precipitacin Puede sigue varias vas

Saturacin Sobresaturacin Crecimiento cristalino Precipitado propiamente tal Si predomina la nucleacin gran cantidad de pequeas partculas el proceso es negativo Si predomina el crecimiento cristalino el tamao de las partculas es grande:
Se sugiere por lo tanto: Temperatura elevada Soluciones diluidas Adicin lenta de reactivos
cristalino(tamao de la partcula )
La reaccin fsica consiste bsicamente , nucleacin y crecimiento cristalino pasando previamente por el proceso de saturacin y sobre saturacin La influencia del grado sobre la velocidad de precipitacin se puede expresar matemticamente por la expresin V= Q-S S Q =Concentracin real del soluto en la solucin saturada C = concentracin de equilibrio del soluto en la solucin
Anlisis gravimtrico Interesa la formacin de partculas grandes por

Ser facilmente retenidas por soportes filtrantes Arrastrar menos contaminantes durante su precipitacin -Iones en disolucin 10-8 cm -Partculas coloidales 10-7-10-4 cm -Precipitados mas de 10-4 cm
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Tamao de las partculas Iones 10 -8 cm grupos de nucleacin (10-8 a 10-7cm) Partculas coloidales (10-7 a 10-4 cm) Partculas> (10-4cm )
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Tipos de impurezas
Tipos de Impurezas 1. Adsorcin= proceso de coprecipitacin donde un compuesto que normalmente es soluble se adsorbe sobre la superficie del slido. 2. Oclusin= proceso de coprecipitacin donde una substancia
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Pureza de un precipitado Capa inica y contrainica
Fenmeno de contaminacin superficial de un precipitado
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Condiciones de solubiliza in y disolucin de un

precipitado
Kps< [A-] [B+] Precipitacin Kps = [A-] [B+] Equilibrio saturacin Kps >[A-] [B+] Disolucin
100
Factores que afectan la solubilidad de las sales poco solubles Efecto Efecto Efecto Efecto Efecto Efecto del ion comn del ion diverso de la temperatura del disolvente del pH de la hidrlisis
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13
efecto in comn ion diverso efecto complejos efecto solvente
102
Volumetras
103
volumetras
Volumetras Volumetras Volumetras Volumetras
de neutralizacin de precipitacin redox de complejos
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Conceptos fundamentales de acidez y basicidad
105
Conceptos fundamentales de acidez y basicidad

Arrenius, el agua puede disolver muchos compuestos separndolos en sus iones individuales ,sugiri que los cidos son compuestos que contienen hidrgeno y que en agua pueden disolverse para ceder iones hidrgeno a ) HCL H2O H+ + Cl b) NaOH H2O Na+ + OH Bronsted-Lowry, Cualquier sustancia que pueda donar un ion de hidrgeno ,es un cido (cido son donadores de protones), base es cualquier sustancia que pueda aceptar un ion de hidrgeno Lewis, cido sustancia que tiene par de electrones no compartidos, base sustancia aceptor de par de electrones Sorensen. invent la escala de pH para medir la acidez
El agua
Es una sustancia polar constante dielctrica alta es un buen solvente para productos inicos Su polaridad le permite formar enlaces ion-dipolo puede solvatar cationes o aniones para los aniones emplea tomos de hidrgeno para los cationes emplea tomos OH.......OH su alta constante dielctrica le otorga alto poder aislante por lo tanto disminuye la atraccin de iones con carga opuesta , cuando estos estn solvatados Abundante en la naturaleza
Polaridad de las molculas
polar dbilmente polar no polar

Polaridad del agua
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Agua y disolucin
110
El agua y su constante de equilibrio

Su constante baja permite esclarecer su baja concentracin de iones libres y por lo tanto su baja disociacin y por ende su alto poder aislante
KW= 1.0 *10-14
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Teora de la ionizacin
Los electrolitos, cuando son disueltos en agua u otro medio ionizante, producen cargas elctricas. Los electroltos, en solucin acuosa, producen dos clases de iones. La conduccin de la corriente elctrica por una solucin se debe a la presencia de iones y el grado de conductividad al nmero y naturaleza de los iones. los iones son partculas qumicamente independientes ,que tienen propiedades especficas. Los electrolitos se dividen en: electrolitos fuertes y electrolitos dbiles
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Introduccin terica a mtodos volumtricos va hmeda

Ella se fundamenta en la disolucin de la muestra para ser pasada al estado inico y a partir de este estado iniciar el proceso de separacin El esclarecimiento de este proceso debe ir acompaado al entendimiento de principios Qumicos clsicos, Equilibrio qumico Ley de accin de masas reaccin qumica diferentes meteras interpretacin de resultados expresin de resultados algunos problemas clsicos, segn el tipo de metra
Ejemplos comunes de cidos y bases
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ok
El agua y su constante de equilibrio

Su constante baja permite esclarecer su baja concentracin de iones libres y por lo tanto su baja disociacin y por ende su alto poder aislante
KW= 1.0 *10-14
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La Neutralizacin
La mezcla de un cido con una base da origen a crear una molcula de agua H+ + OHH2O La accin neutralizante de un cido con una base siempre producir agua y sal como se muestra mas abajo
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La Neutralizacin La mezcla de un cido con una base da origen a crear una molcula de agua H+ + OHH2O La accin neutralizante de un cido con una base siempre producir agua y sal como se muestra mas abajo
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cidos fuertes
cidos HCl HNO3 HClO3 H2SO4 cido clorhdrico cido ntrico cido perclrico cido sulfrico
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Ejemplos de aplicacin en volumetras cido bases
7 Determinacin de consumo de cido Medicin de consumo de cido en el proceso de lixiviacin de minerales de cobre
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Valoraciones cido base
Estn basadas en una reaccin cido-base (reaccin volumtrica) La valoracin puede realizarse tanto en medios acuosos como en disolventes orgnicos El fundamento es la transferencia de protones entre el cido y la base. Se caracterizan porque en el Punto de Equivalencia (P.E.) existe un cambio brusco y ntido en el valor del pH del medio. Precisan de un indicador qumico o de un pHmetro para detectar el Punto Final (P.F.) Aplicaciones *Se pueden valorar tanto cidos y bases orgnicas como inorgnicas. *La muestra ha de estar lo suficientemente tratada y preparada como para que se evite interferencias con el analito que ha de presentar el carcter bsico o cido, indispensable en este tipo de mtodos
120
Requisitos fundamentales
La reaccin entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla La reaccin sirve de base para los clculos La reaccin debe ser estequiomtrica , los clculos exigen una reaccin definida La reaccin debe ser rpida , la mayor parte de las reacciones inicas podran considerarse instantneas. La reaccin debe ser completa en el momento que se ha adicionado cantidades equivalentes de las sustancias reaccionantes. Debe disponerse de una solucin patrn como reactivo valorante Debe existir un indicador que seale el punto final de la valoracin Deben utilizarse aparatos de medida exactos ,buretas, pipetas balanzas . 121 Julio Ponce Trengove
Ejemplos de Patrones o estndares
El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrn primario! Patrones cidos El valorante mas frecuente es el HCl que se prepara a partir de HCl (c) (12M). No se suelen usar otros cidos minerales (HNO3, H2SO4) porque pueden modificar el analito (orgnico) o provocar precipitaciones (inorgnico). No es patrn primario y necesita estandarizacin. Estandarizacin de HCl Patrones primarios alcalinos * 4-amino purina ( tiene el inconveniente de su bajo P.M.) * Na2CO3 Sustancia pura que una vez desecada es el patrn de uso mas frecuente en la estandarizacin de cidos. El desprendimiento de CO2 puede provocar dificultades en la percepcin del P.F. La estandarizacin con NaOH ( patrn secundario) induce a la acumulacin de errores.
Neutralizacin acido fuerte base fuerte
123
Neutralizacin acido fuerte base fuerte
124
Neutralizacin de 100mL de cido Clorhdrico 0.1 M con NaOH 0.1

Volmen volmen meq ( H+) meq (OH-) volmen original valorante sin valorar sin valorar total 100 0 10 100 100 10 9 110 100 20 8 120 100 30 7 130 100 40 6 140 100 50 5 150 100 60 4 160 100 70 3 170 100 80 2 180 100 90 1 190 molaridad (H+) 0.1 0.081 0.067 0.054 0.042 0.033 0.025 0.017 0.011 0.0052 pH 1 1.09 1.17 1.28 1.37 1.48 1.6 1.74 1.96 2.28
100
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
100
110 120 130 140 150 160 170 180 190 200
200
0.0000001
0.0048 0.0091 0.013 0.017 0.02 0.023 0.026 0.029 0.031 0.031
7
11.7 12 12.1 12.2 12.3 12.4 12.4 12.5 12.5 125 12.5
1 210 2 220 3 230 4 240 5 250 6 260 7 270 8 280 9 290 Julio Ponce 10Trengove 300
Reacciones cido bases

Reacciones de neutralizacin entre acido fuerte y base fuerte El pH en el punto de equivalencia de una reaccin es diferente segn sea la fortaleza del cido o base que se neutraliza
P.E
126
Neutralizacin
Reacciones de neutralizacin entre cido dbil, base fuerte
127
Valoracin de 25 mL de un cido actico 0.1 molar
1.-Clculo de pH inicial 2.-Despus de la adicin de 5 mL de de solucin de hidrxido de sodio 0.1 M 3.-Despus de la adicin de 15 mL 4.-Despus de la adicin de 20 mL 5.-Despues de la adicin de 2
128
Ionizacin cido dbil
Calcular el Ph de una solucin 0.1M de cido actico
129
Neutralizacin Acido dbil con base fuerte
50 mL de cido dbil 0.1 M ( Ac.Actico) con base fuerte NaOH 0.1 M

Volmen meq meq. ac.Actico molaridad meq. acetato NaOH Ac.Acetico sin neutralizar ac. Actico generado 0 5.0 5.0 0.1 0 10 5.0 4 0.066666 1 20 5.0 3 0.04287 2 30 5.0 2 0.02500 3 40 5.0 1 0.01111 4 49.9999 5.0 0.0001 1.098*10-6 4.9999 50 0.0 0.0000 0 5.0000 Exceso NaOH 50.01 0.01 51 0.1 55 0.5 60 1.0
molaridad acetato 0.00000 0.01666 0.02857 0.03750 0.04444 0.05494 0.05000
volmen molaridad total (H+) 50.0 1.34*10-3 60.0 7.2*10-5 70.0 20.7*10-5 80.0 1.2*10-5 90.0 4.5-10-6 91.0 3.6*10-9 100.0 1.9*10-9 OH100.01 1.0*10-5 101.00 1.0*10-3 105.00 4.8*10-3 110.00 9.1*10-3
130
pH 2.88 4.15 4.58 4.83 5.35 8.44 8.72 9.00 11.0 11.68 11.96
Prctico de neutralizacin
131
Curvas de valoracin
Son representaciones grficas de la variacin del pH en el transcurso de la valoracin:
Hay que resaltar tres zonas: (1) Antes de alcanzar el P.E. (2) El Punto de Equivalencia (P.E.) (3) Rebase del Punto de Equivalencia (*Permiten estudiar los diferentes casos de valoracin *Ayudan a predecir el intervalo de pH del salto (P.F) *Facilitan la seleccin del indicador Los casos ms frecuentes son: 1 valoracin de cido fuerte con base fuerte. 2 valoracin de base fuerte con cido fuerte. 3 valoracin de cido o base dbil con base o cido fuerte.
Indicadores
133
17 Indicadores cido bases
134
Indicadores acido bases
135
Indicadores
Equilibrio indicadores cido bases
136
cidos dbiles
cidos Actico Brico Carbnico (ambas etapas) Cianhdrico Fluorhdrico Sulfhdrico (ambas etapas)
137
Curva de valoracin cido dbil base fuerte
138
Bases dbiles
Hidrxido de amonio Hidrxidos metlicos Bases orgnicas dbiles Anilina Fenilhidracina etilamina
139
Valoracin de carbonatos
CO3 +
=
H+
HCO3-
HCO
-3
H2 CO3
140
Curva de valoracin
PE
141
Elaboracin curva acido dbil base fuerte
142
Valoracin de una base que capta dos protones
Uso de indicadores mixtos
143
Constantes de equilibrios involucradas en la reaccin total

1
1.2 2.3.3
144
Volumetras de precipitacin
Conceptos tericos
ARGENTOMETRA
146
Argentometra mtodo Mohr

Indicador cromato
mtodo Volhard
Indicador Fe+3 mtodo Fajans Indicador Fluorescena
147
Volumetra de precipitacin
Es una reaccin de precipitacin en la cual la especie titulada forma un compuesto poco soluble con el titulante en este tipo de reaccin, el peso equivalente es el peso de sustancia que puede proporcionar o reaccionar con lo que es qumicamente a un catin mono valente en el precipitado El proceso de adicin de un volumen medido de disolucin de concentracin conocida para que reaccione con el constituyente buscado se denomina valoracin
Requisitos fundamentales :
La reaccin entre el constituyente buscado y el reactivo ha de ser sencilla ,la reaccin sirve para los clculos La velocidad de reaccin debe ser rpida con el objeto de que la valoracin pueda realizarse en poco tiempo La reaccin ha de ser cuantitativa, conforme a una reaccin estequiomtrica y definida Ha de disponerse de un medio razonablemente simple y cmodo para identificar o localizar el punto en el cual la cantidad de precipitante agregado es estequiomtricamente equivalente a la sustancia que se precipita En caso de que la velocidad de reaccin sea lenta, se puede utilizar la tcnica de la retrovaloracin Debe disponerse de una disolucin patrn como reactivo valorante Debe existir un indicador que seale el punto final de la valoracin Deben utilizarse aparatos de medida exactos (buretas ,pipetas , balanzas, etc.)
Disolucin patrn
Cualquier disolucin de concentracin conocida es una disolucin patrn
Mtodo directo. Se disuelve una cantidad exactamente pesada de soluto de composicin definida y conocida y se lleva la disolucin a un volumen conocido en un matraz volumtrico Mtodo indirecto. Gran parte de los compuestos que se utilizan como valorantes no pueden considerarse patrones primarios por lo que sus disoluciones no pueden prepararse por el mtodo directo y deben ser estandarizadas con un patrn primario
149
Patrones primarios
Condiciones Deben ser de una pureza absoluta (100%) o conocida o 98,55% activo Cuando la sustancia no es absolutamente pura todas sus impurezas deben ser inertes respecto de las sustancias que se ponen en juego en la reaccin Las sustancias interferentes que acompaan como impurezas a un patrn primario deben ser susceptibles de identificar mediante ensayos simples Deben ser estables a temperaturas de estufas (no se utilizan sustancias hidratadas) El patrn debe permanecer inalterable al aire durante la pesada es decir no higroscpico no reaccionar con oxigeno ni el bixido de carbono Debe reaccionar con la disolucin que se normaliza cumpliendo con todos los requisitos expuestos para los mtodos volumtricos (reaccin sencilla ,completa y estequiomtrica) Es deseable que el patrn tenga un peso equivalente elevado Debe ser barato y de fcil adquisicin
Valoracin de 50 ml de Cl- 0.1 N con Ag + 0.1 N

Cl- en solucin Ag+ 0.1 aadida Cl- sin reaccionar Volumen total Molaridad ClpCl-
50*0.1 5*0.1
4.5 4.0
55 60
0.082 0.067
1.08 1.17
10*0.1
15*0.1
20*0.1 25*0.1
3.5
3.0 2.5
65
70 75
0.054
0.042 0.033
1.26
1.37 1.48
30*0.1
35*0.1 40*0.1
2.0
1.5 1.0
80
85 90
0.025
0.017 0.0111
1.60
1.76 1.95
45*0.1
49.9*0 .1 50*0.1
0.5
0.1 0
95
99.9 100 100.5
5.2*10-3
1.0*10-4 1.3*10-5 5.0*10-7
2.28
4.0 4.87 6.44
50.5*0 Ex Ag+ .1
Pto E Cl=Ag+=
-10 Kps Julio v 1.8*10 Ponce Trengove
1.34*10-5
151
Curva de valoracin
PE
152
Mtodo Mohr :Indicador cromato
153
Mtodo Mohr :Indicador cromato
154
Preparando informe
155
Disolucin patrn
Cualquier disolucin de concentracin conocida es una disolucin patrn
Mtodo directo. Se disuelve una cantidad exactamente pesada de soluto de composicin definida y conocida y se lleva la disolucin a un volumen conocido en un matraz volumtrico Mtodo indirecto. Gran parte de los compuestos que se utilizan como valorantes no pueden considerarse patrones primarios por lo que sus disoluciones no pueden prepararse por el mtodo directo y deben ser estandarizadas con un patrn primario
156
Volumetras de xido reduccin
Conceptos tericos
Fuerza oxidante
2MnO4- + 5H2C2O4 2Mn++ + 10CO2 + 8H2O
e- s =
Cambio de la energa libre del sistema
Capacidad de realizar trabajo elctrico externo
Cambio de balance energa del sistema electrodo -solucin
CAMBIO EN LA COMPOSICIN QUMICA DEL SISTEMA

Ecuacin de Nernst
Ox + ne
Red M m N n A aB b
0,059 log E = E n
0,059 log E = E n log K =

nE 0,059
159
Valoracin de hierro con Cerio
160
Volumetras de complejos
Conceptos tericos
Compuestos de coordinacin (complejos)
Que un compuesto de coordinacin? teoras sobre su formacin Aplicaciones analticas
162
Compuestos de coordinacin
Cuando un in simple est combinado con una o ms molculas neutras para formar un nuevo ion se llama ion complejo
H3O+; Cu(NH3)4++ ; Fe(SCN)6--- ; Ag(NH3)2+

Ag(NH3)2+ Ag(NH3)2+
Ag+ + 2NH3
K est =
Ag
NH3
K inst =
Ag + NH3 2
Ag(NH3)2+
163
Compuestos de coordinacin II
Aquel in que tiene como centro, un tomo, in rodeado de varios iones o molculas neutras 1. Cu(NH3)2+ 2. Ag(CN)23. Zn(OH)424.Co(NO2)635. Fe(CN)63Ligando: donante de uno o ms enlaces de coordinacin N coordinacin: nmero de iones o tomos asociados Ligandos uni y polidentados: uno o ms tomos ligantes
Tipos generales de complejos
Formados por unin de cationes con molculas inorgnicas

hidratos amoniacatos
165
Tipos generales de complejos II
Formados por la unin de cationes con aniones inorgnicos

Halogenados cianurados tiosulfatados sulfocianurados amoniacales AgCl + Cl = AgCl2Ag +2CN- = Ag(CN)-2 AgBr +S2O3= = Ag(S2O3)23 Fe(CNS)63Cu + 4NH3 = Cu (NH3)4++
166
Constantes de formacin
167
Aplicaciones
Identificacin Enmascaramiento
168
Fundamentos mtodos pticos La energa radiante puede ser administrada a una muestra para que pueda ser absorbida o transmitida . La absorcin de estas energa de acuerdo a Lambert y Beer ella es proporcional de una muestra identificada
169
Mtodos instrumentales
170
Mtodos instrumentales
Espectrometra Absorcin molecular Absorcin atmica ICP , Emisin ptica espectroscpica
171
Reacciones que involucran materia energa Se refieren a la absorcin de la energa radiante, por parte de una muestra, y su respuesta en trminos de absorcin o emisin de esta energa
172
Va instrumental
Espectroscopia Espectroscopa Espectroscopa Espectroscopa visible A.A. infrarroja ICP
173
Mtodos pticos
174
Algunos mtodos fsico Qumicos
La energa radiante se define como la energa transmitida en forma de radiacin electromagntica
175
Leyes de la espectrometra Cuando un haz de energa radiante monocromtica incide sobre una capa homognea de una sustancia ,trasparente ,parte de la energa es absorbida y el resto transmitida (una pequea parte es reflejada ) La relacin entre la energa transmitida P, y la Incidente P0 Es una constante . P/P0 = T
LEYES CUANTITATIVAS DE LA ABSORCIN
Ley de Lambert Ley de Beer Ley de Lambert-Beer combinada
177
Leyes cuantitativas de la absorcin
Ley de Lambert relaciona el grueso de la muestra de anlisis con la razn entre la radiacin incidente sobre la muestra y la radiacin transmitida
178
Ley de lambert
A ley se relaciona el grueso de la muestra de anlisis con la razn entre las intensidades de radiacin incidente sobre la muestra y la radiacin transmitida por la muestra.
179
Ley de Beer
La ley relaciona la concentracin de la especie absorbente con la razn de las intensidades de la radiacin transmitida por el medio absorbente y la radiacin incidente sobre el medio
180
Ley de Lambert Beer combinada
I0/I Se define como absorbancia
la cantidad no logartmica I/I0 se llama transmitancia
181
Absorcin atmica
182
principio La muestras es solubilizada La muestra es deshidratada La muestra es irradiada con energa proveniente del elemento en estudio Se cuantifica la energa absorbida que es directamente proporcional a la concentracin
183
ABSORCIN ATMICA: FUENTES DE RADIACIN
Fuentes de radiacin: Lmparas de ctodo hueco.
Lmparas de descarga sin electrodos.
ABSORCIN ATMICA:
ESPECTROFOTMETROS
Equipo de Absorcin atmica
186
ABSORCIN Y EMISIN DE RADIACIN ELECTROMAGNTICA
POSGRADO EN ING. DEL AGUA Y DEL TERRENO. MOD. I: CONTENIDOS BSICOS

Espectroscopa de absorcin y emisin atmica. ICP Instrumentacin y mtodos de anlisis qumico. 8 de noviembre de 2007. EUIT Civil. UPCT. Prof. Diego Jos Alcaraz Lorente
Grupo Investigacin: Deterioro, Proteccin y Reciclado de Equipos Industriales

Dpto. de Ingeniera de Materiales y Fabricacin. UPCT.
ABSORCIN Y EMISIN DE RADIACIN ELECTROMAGNTICA La absorcin de radiacin electromagntica provoca que las partculas integrantes de un material (tomos, iones o molculas) pasen del estado fundamental a uno o ms estados excitados de superior energa. La emisin de radiacin electromagntica se origina cuando partculas excitadas (tomos, iones, molculas) se relajan a niveles de menor contenido energtico, cediendo el exceso de energa en forma de fotones. La radiacin absorbida o emitida se puede caracterizar
ABSORCIN: TIPOS DE ESPECTROS
Absorcin atmica: Partculas monoatmicas en estado gas (UV-visible). Electrones orbitales ms internos (regin rayos X). Absorcin molecular: Molculas poliatmicas (estado condensado)
EMISIN: TIPOS DE ESPECTROS
Espectros de lneas: UV-Visible: Partculas atmicas individuales estado gaseoso. en
Rayos X: Los electrones implicados corresponden a los orbitales ms internos.

Espectros de bandas: Radicales o pequeas molculas en estado gas. Espectros continuos: Slidos calentados hasta la incandescencia.
EMISIN: TIPOS DE ESPECTROS
ANCHURA DE LAS LNEAS ATMICAS
Este factor es de considerable relevancia. Las lneas estrechas son muy convenientes para trabajar en absorcin y emisin. Reduccin de la posibilidad de interferencias debidas al solapamiento de espectros. Es de gran importancia en el diseo de los equipos para espectroscopa de absorcin atmica.
ENSANCHAMIENTO DE LNEAS ATMICAS: CAUSAS
Efecto de incertidumbre. Efecto Doppler. Efectos de presin. Colisiones entre tomos del mismo tipo y con tomos extraos. Efectos de campos magnticos y elctricos.
ESPECTROSCOPA ATMICA: OTROS FACTORES
Efecto de la temperatura. Espectros de bandas y continuos asociados a los espectros atmicos. Mtodos de atomizacin. Mtodos de introduccin de las muestras.
ESPECTROSCOPA ATMICA: TIPOS DE ATOMIZADORES
Tipo de atomizador
Llama Vap. electrotrmica (ETV) Plasma Ar acopl. Inductivo (ICP) Plasma Ar corriente continua (DCP) Plasma Ar inducido
Temp. atom. (C) 17003150 12003000 40006000 40006000 2000-
ESPECTROSCOPA ATMICA: MTODOS INTRODUCCIN MUESTRAS
Mtodo Nebulizacin neumtica Nebulizacin ultrasnica Vapor. electrotrmica Generacin de hidruros
Tipo de muestra Disolucin o suspensin Disolucin Slido, lquido, disolucin Disoluc. ciertos elementos
ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA: TCNICAS ATOMIZACIN DE LA MUESTRA
Atomizacin con llama. Atomizacin electrotrmica (horno de grafito). Atomizacin por descarga luminiscente.
Generacin de hidruros.
Atomizacin en vapor fro.
ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA: PROCESOS DURANTE LA ATOMIZACIN
Disolucin Nebulizacin: analito Niebl Desolvatacin: a Volatilizacin: Aerosol slido/gas Disociacin:
Molculas gaseosas Molculas Ionizacin: excitadas

to m os
tomos excitado
Iones atmicos Iones excitados
ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA: PROPIEDADES DE LAS LLAMAS
Combusti ble Gas natural Gas natural Hidrgen o Hidrgen o Acetileno
Oxidante Temperatu ras (C) Aire 1700-1900 Oxgeno Aire Oxgeno Aire 2700-2800 2000-2100 2550-2700 2100-2400
ABSORCIN ATMICA: INTERFERENCIAS
Interferencias espectrales: Mtodos de correccin (de las dos lneas, con una fuente continua, basados en el efecto Zeeman, basados en una fuente con autoinversin). Interferencias qumicas:
Formacin de compuestos poco voltiles.

Equilibrios de disociacin. Equilibrios de ionizacin.
ABSORCIN ATMICA: TCNICAS ANALTICAS
Preparacin de la muestra. Disolventes orgnicos.
Curvas de calibrado.
Mtodo de la adicin de estndar. Lmites de deteccin. Exactitud.
ICP: HISTORIA
1960: Espectrometra de absorcin atmica. 1963: Fluorescencia de rayos X. 1970: Anlisis por activacin neutrnica. 1975: ICP-OES.
1975: Gray experimenta el plasma como fuente de iones para MS.

1983: Fabricacin de los primeros equipos ICP-MS.
ESPECTROSCOPA DE EMISIN: ICP-OES (ICP PTICO)
La tcnica ICP-OES (ICP optical emission spectroscopy) se basa en la medida de la radiacin emitida por distintos elementos presentes en una muestra introducida en una fuente ICP.
Las intensidades de emisin medidas se comparan con las intensidades de patrones de concentracin conocida.
ICP-OES: ESQUEMA BSICO
Plasma
Espectrmetr o
Detector
EL PLASMA ICP COMO FUENTE DE IONIZACIN
Plasma de Argon (>1% Ar+). Presin atmosfrica.
Canal central para introduccin de muestras.

Altas temperaturas: 6000-8000 K. Elevada densidad electrnica. Alta eficacia de ionizacin.
ABSORCIN ATMICA: ATOMIZADOR DE HORNO DE GRAFITO
PLASMA: PROCESOS
Recombinacin M+ + e M Ionizacin M
M+
Atomizacin MX(g) M+X Vaporizacin MX(s) MX(g) Desolvatacin H2O(l)
H2O(g)
Aerosol con la mue
ESPECTROSCOPA ICP-OES: TCNICAS ANALTICAS
Preparacin de la muestra. Seleccin de la lnea analtica. Curvas de calibrado. Interferencias (emisin de fondo, solapamientos de lneas). Lmites de deteccin. Exactitud.
ICP-MS
ICP-MS: CARACTERSTICAS
Tcnica de anlisis elemental inorgnico. Alta precisin.
Bajos lmites de deteccin.

Permite el anlisis de la mayora de elementos e istopos, de manera simultnea y en poco tiempo. La utilizacin del lser acoplado al ICP-MS posibilita el anlisis de elementos trazas y tierras raras en minerales, fsiles, metales, semiconductores
ISTOPOS Y ABUNDANCIAS
ICP-MS: FUNDAMENTOS
Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICP)
Espectrmetro de masas
Luz y calor, procedentes de una fuente de alta intensidad, originan la ionizacin de tomos
Extraccin y medida de iones
ICP-MS: PROCESOS
Nebulizacin Atomizacin Aerosol Muestr a lquida Nebulizac in
Desolvatacin Ionizacin
Vaporizacin
Procesos de absorcin
Desolvataci n Atomizaci n Molcul tomo Ion a Ionizaci n Vaporizaci n Partc ula Procesos de emisin
Muestr a slida
Analizad or de masas
ESQUEMA DEL EQUIPO AGILENT 7500c ORS
H2 He Opcional Vlvula de aislamiento Skimmer
MF C
MF C
MF C
Detecto r
Shield Torch
Analizador de masas Cmara de la celda de cuadrupolo de colisin
Sampler
Lentes Bomba Bomba Lente de EinzelBombaGua de iones extraccin de octapolo
ESQUEMA DE ICP-MS DE DOBLE ENFOQUE

Sector electrosttico Rendija de salida
Multiplicador de electrones secundarios (SEM)
Rendija de entrada
Interfase
Plasma
Sector magntico Lentes de enfoque
COMPONENTES DE UN EQUIPO ICP-MS
1. Nebulizador
6a. SM (cuadropolo) 6b. SM de doble enfoque 7. Detector de iones 8. Sistema de vaco
2. Cmara de nebulizacin 3. Antorcha
4. Conos: sampler y skimmer
BOMBA, NEBULIZADOR Y PRINCIPIO DE LA ANTORCHA
COMPONENTES DE UN EQUIPO ICP-MS
La fuente de ionizacin ICP. La interfase de extraccin.
El espectrmetro de masas (MS):

La ptica de iones. El filtro de masas cuadrupolar. El detector de iones (multiplicador de electrones secundarios).
EXTRACCIN DE IONES AL ESPECTRMETRO DE MASAS
Interfase de extraccin
Chorro supersnico
1 mm
0.4 mm
Vaco 1.0 E-02 torr
Plasma 1 torr
Sampler
Skimme
CONOS E INICIO DEL MS
CONOS SAMPLER Y SKIMMER
LENTES INICAS
Lentes de extraccin: Incrementar la energa cintica de los iones Reducir la expansin del haz
Lentes de enfoque: Confinar el haz de iones independientemente de la masa del in
Skimmer
LENTES INICAS: OTROS COMPONENTES
Componentes para eliminar los fotones y t Photon stop
Lentes O
AGILENT 7500C ORS: LENTES INICAS
Lentes inicas (off-axis)

Mayor tolerancia a matrices complejas Fcil mantenimiento
Gua de iones de octapolo
Alta transmisin Trabaja como celda de reaccin inica
Celda de colisin
Lentes inicas
Gua de iones de octapolo
LENTES INICAS: OFF-AXIS
Protege al Sampler
octapolo de matrices complejas
Situadas antes de la vlvula de aislamiento

Skimmer
Bajo fondo espectral a lo largo de todo el rango de masas
FILTRO DE MASAS CUADRUPOLAR
Iones ms ligeros
Iones con relacin m adecuada U +V cos wt
Iones ms pesados
-(U +V cos wt)
CUADRUPOLO
DETECTOR DE IONES
El multiplicador de electrones secundarios
+
e (.)
Dnodos a potencial creciente
Pulso elct
DETECTOR DE IONES
ESPECTROS EN ICP-MS: INTERPRETACIN
Anlisis cualitativo rpido. Interferencias en ICP-MS: Interferencias espectrales (igual masa nominal). Interferencias no espectrales (efectos de matriz).
ESPECTROS DE MASAS
Principalmente iones monoatmicos y m
Refleja la abundancia isotpica del elem
4000000 3500000 3000000

Cuentas
Espectro del Pb
2500000 2000000 1500000 1000000 500000 0 203
204
205
206 Relacin m/z
207
208
209
INTERFERENCIAS ESPECTRALES
Solapamientos isobricos. Iones poliatmicos. Iones de xidos refractarios. Iones con carga doble.
INTERFERENCIAS ISOBRICAS
Istopo M (uma)
V Ti Cr Fe Ni Ba La Ce
50 50 50 58 58 138 138 138
% Abunda ncia 0.25 5.4 4.35 0.28 68.1 71.7 0.09 0.25
INTERFERENCIAS POLIATMICAS
Interfere nte N2+ NO+ O2+ Ar+ ArO+ Ar2+ ArCl+ ArC+
m/z 28 30 32 40 56 80 75 52
Interfier e en Silicio Silicio Azufre Calcio Hierro Selenio Arsnico Cromo
INTERFERENCIAS ESPECTRALES: SOLUCIONES
Eleccin de un istopo libre de interferencias: 137Ba en vez de 138Ba. Optimizacin del equipo para su minimizacin: xidos, iones con doble carga. Shield Torch y plasma fro: Reduce iones poliatmicos con alto potencial de ionizacin. Elimina ArO+. Elimina ArH+.
INTERFERENCIAS ESPECTRALES: SOLUCIONES
Eliminacin de la matriz: Quelacin. Cromatografa. Desolvatacin (membrana, trmica). Ecuaciones de correccin:
75ArCl en 75As.
Celdas de colisin/reaccin.
CELDA DE COLISINREACCIN
Gas de colisin/reaccin: He o H2. Dos mecanismos de operacin: He: Colisin. Disociacin Discriminacin de energas H2: Reaccin.
Transferencia de tomos.
Transferencia de carga.
COLISIONES CON HELIO GAS: DISOCIACIN
Ar Colisin Ar
C l
Ar
C l
Fragmentacin d molcula interfer
C l
He As As
Celda de colisin
COLISIONES CON HELIO GAS: DISCRIMINACIN DE ENERGA
As Ar
C l
He
Prdida de energa molcula interferen
Colisin
As
Ar
Potencial elct (Cuadrupolo)
Celda de colisin
C l
Potencial elctrico (Octapo
REACCIONES CON HIDRGENO GAS: TRANSFERENCIA DE TOMOS
Ar+ Ar+ Ar+

H H
Ar+ + H2 ArH+ + H
C l
H2 Ca+ Ca+
Celda de reaccin
REACCIONES CON HIDRGENO GAS: TRANSFERENCIA DE CARGA
Ar Ar+
+
Ar+ + H2 H2+ + Ar
Ar+
C l
H2 Ca+ Ca+
Celda de reaccin
INTERFERENCIAS NO ESPECTRALES: MATRIZ DE LA MUESTRA
Slidos disueltos totales. Supresin de la seal. Depsitos en nebulizador y en conos. Depsitos en la ptica inica. Elementos de masa elevada. Los elementos con masas altas afectan a la seal de los elementos de masas bajas (espacio-carga). Elementos fcilmente ionizables: Na, K.
SUPRESIN DE LA IONIZACIN
Regin plasma
del
Na Na+ + e; + e Zn
Zn+
INTERFERENCIAS NO ESPECTRALES: SOLUCIONES
Dilucin de la muestra. Empleo de estndar interno. Adiciones estndar. Eliminacin de la matriz: Cromatografa. ETV. Desolvatacin.
INTERFERENCIAS NO ESPECTRALES
Qumica Analtica
Herramientas analticas para trabajo en laboratorios
La balanza analtica, su uso
Masa de un objeto es una

medida de cantidad de material que contiene y es invariable.
Peso de un objeto es la
medida de la fuerza ejercida sobre l por la atraccin de gravitacional de la tierra
248
BALANZA
249
Balanzas
Brazos iguales Brazos iguales
250
Balanzas
Brazos desiguales
251
Instrumentos de uso corriente en Qumica Analtica
252
Instrumentos volumtricos
Pipeta total
Matraz graduado pipeta parcial pipeta total bureta probeta
253
ICP(
1.- FUNDAMENTO TERICO : Los componentes de la muestra se
ionizarn por efecto de un plasma de argn (plasma: volumen de gas con parte de sus tomos o molculas ionizados). Estos iones producidos sern separados en base a su relacin masa/carga en un espectrmetro de masas y posteriormente cuantificados por un detector multiplicador de electrones. Esta tcnica tiene una amplia aplicacin en la determinacin de elementos de inters medioambiental, pudiendo analizar ms de 70 elementos de forma simultnea
254
Actividad y coeficiente de actividad
Se define actividad como la concentracin efectiva de una sustancia que participa en una reaccin explica su comportamiento no ideal
a = fi Ci
255
Comportamiento de la actividad
Si la actividad es exactamente igual a la concentracin, substancia
ideal
Si la actividad es menor que la concentracin, desviacin negativa respecto de la substancia ideal Si la actividad es mayor que la concentracin, desviacin positiva respecto de la substancia ideal (grafico)
256
Coeficiente de actividad medio
4 f+/3 2 1
HCL M
Opcin 2 (Instrumental ) Solubilizar peso del botn de oro aforar y medir por absorcin atmica o ICP
258
ABSORCIN ATMICA: MECHERO DE FLUJO LAMINAR
Aplicacin haz monocromtico sobre muestra
260

Química Analítica Septiembre 2013, 222222 Aaa 2

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Qumica Analtica Cuantitativa 2013

Julio Ponce Trengove

Definicin de la Qumica Analtica

Solucionar un problema Cientfico

PROCESO ANALITICO GENERAL

c) Toma y tratamiento de datos

Julio Ponce Trengove

Contaminacin con residuos Qumicos

Julio Ponce Trengove

Canal de vertido de aguas contaminadas por faenas mineras

Julio Ponce Trengove

Julio Ponce Trengove

Julio Ponce Trengove

Julio Ponce Trengove

Para cumplir con los objetivos de la Qumica Analtica

Se utilizan los siguientes procedimientos:

Julio Ponce Trengove

Ejemplos mtodos gravimtricos clsicos

Julio Ponce Trengove

Ejemplo de anlisis gravimtrico

Paso de corriente por disolucin y Electrodeposicin pesado formando un ctodo

Fsica (prdida de masa por calentamiento)

Qumica CO2 desprendido de una calcita

Ejemplos nlisis volumtrico

Julio Ponce Trengove

Caracterstica de un mtodo de anlisis

Julio Ponce Trengove 17

Julio Ponce Trengove

Julio Ponce Trengove

Ejemplo de muestra bruta

Julio Ponce Trengove

Julio Ponce Trengove

Secuenciacin en el manejo de una muestra

Julio Ponce Trengove

Julio Ponce Trengove

Ejemplo de muestras gaseosas

Julio Ponce Trengove

`Ejemplo de muestra biogas

Errores de muestreo Metodologa empleada Contaminacin Humedad adquirida Volatibidad de la muestra

Julio Ponce Trengove

Mtodos de la Qumica Analtica

Ejemplo de muestra de lquida

Julio Ponce Trengove

Ejemplo de muestras de gases y lquidos

Conceptos generales generales

Julio Ponce Trengove 32

Conceptos analticos importantes

Componente mayoritario Traza

Que mtodo usar y tcnicas usar ?

Caractersticas de un mtodo de anlisis

Reacciones analticas va seca, (qumica analtica cuantitativa)

Reacciones frente a energa radiante

Reacciones frente a energa elctrica

Reacciones frente a campos electromagnticos intensos

Julio Ponce Trengove

Julio Ponce Trengove

Mtodos cualitativos va seca

Julio Ponce Trengove

Visita a un laboratorio de anlisis de minerales

Julio Ponce Trengove

Visita a Laboratorio Qumico de la zona

Protocolo de trabajo de una muestra de mineral

Ruta de la muestra de mineral en un laboratorio Muestra original llegada a laboratorio