Está en la página 1de 11

La reaccin entre en solucin en THF preparada in situ de N , C , N- organobismuto quelado ( I) [ LBi ]n compuesto (no aislado ) , a travs de la reaccin de LBiCl2

( 1 ) (donde L= [o , o- C6H3( CH2NMe2 )2 ] ) con K [B ( s - Bu)3H ] (KSelectride ) , y un conjunto de diorganodisulfuros (ArSSAr) dio organobismuto ( III ) compuestos LBi (SAr ) 2 2-7 ( donde Ar = 2 - piridilo ( 2 ) , 4 metylthiazol - 2 - yl ( 3 ) , thiofen - 2 - il ( 4 ) , 4 terc - butil - 1 -iso - propil - 1H - imidazol - 2 - il ( 5 ) , 1 - fenil - 1H - tetrazol - 5 - il ( 6 ) , 2 -aminofenil ( 7 ) )

Compuestos de elementos del grupo principal de valencia baja son bien conocidos por sus propiedades de reduccin. Estos compuestos son capaces de activar calcgenos, adems otros sustratos con formacin de diversos calcogenuros moleculares y (o) policalcogenuros . tenemos demostrado que la baja valente N , C , antimonio N- quelado y compuestos de bismuto puede ser utilizado con xito para la activacin de calcgenos produciendo calcogenuros moleculares nicas con el terminal : metales bonos calcgenos . Recientemente, se ha demostrado que difenil dicalcogenuros PhEEPh

calcogenuro

valente N , C, antimonio N- quelado y compuestos de bismuto

Mezcla de reactivos + Calor Materia Orgnica

Resultados y Discusin

La reaccin de N, C, organobismuto N-quelado (I) compuesto [LBi] n [5], que se prepara in situ a baja temperatura [4], con diorganodisulfuros disponibles comercialmente ArSSAr dio
Esquema 1

El tomo central del bismuto est fuertemente coordinado por el ligando L de una manera tridentado en todos los casos.

REACCIONES
Esquema 2

Como 8 contiene enlace covalente N-Bi, se trat con 1 equivalente cido seleccionado con el objetivo de abrir el anillo heterocclico con formacin de compuestos LBi(X)(SAr) (X = Cl, CH3COO, Ar =2-aminofenil). Desafortunadamente, independientemente de la cantidad de cido utilizado y las condiciones de reaccin slo la escisin completa de tanto Bi-N y Bi-S bonos se observ y compuestos LBiX2 (Esquema 3) se aislaron como el ligando L slo los productos que contienen. Compuestos LBiX2 se caracterizaron por la ayuda de la espectroscopia RMN de 1H y 13C todos los datos observados bien coinciden con los publicados [7,8]. La estructura molecular de 8 se determin mediante la ayuda de un solo cristal Difraccin de rayos X y anlisis se ilustra El grupo ArS polar en 8 se coordina con el centro de bismuto tomo de forma bidentado travs Bi

EXPERIMENTAL
Todas las manipulaciones sensibles a l aire a la humedad se llevaron al cabo bajo una atmosfera de argn utilizando las tcnicas de tubo Schlenk. Compuesto 1 LBiCl2 donde L= [O,O-C6H3(CH2 NMe2)2]

Esquema 4. Intento de sntesis de compuestos heterobimetallic

Sntesis compuesto 2.

Fig1

se aadi K [B ( s -Bu) 3 H] 1M (2,0 ml, 2,0 mmol) como solucin en 15 ml de tretrahidrofurano (THF) (470 mg, 1,0 mmol) a -70 C, se agito durante 30 min, durante la adicin de K [B ( s -Bu) 3 H] la mezcla tuvo un color violeta y evoluciono gas hidrogeno, luego se aadi una mezcla de 2-piridina disulfuro (220 mg, 1,0 mmol)en 5 ml de THF se llevo la solucin a temperatura ambiente donde volvi a color amarillo marrn. Luego se agito durante 2 horas y se evaporo al vaco. Luego el solido se extrajo usando 20 ml de tolueno, se evaporo hasta 5 ml y se adiciono 10 m de hexano y se almaceno a 5 C durante varias horas, se obtuvo cristales amarillos del compuesto2 que se filtraron y se lavaron con hexano.

Sntesis del compuesto 3: con bis (4-metylthiazol-2-il) disulfuro, cristales amarillos.

Sntesis del compuesto 4: con disulfuro de 2-tienilo, dio cristales de color naranja. Sntesis del compuesto 5: con bis (4-terc-butil-1-isopropil-1H-imidazol-2-il) disulfuro. Se extrajo con hexano

Sntesis del compuesto 6: Con (1-fenil-1 H -tetrazol-5-il) disulfuro. Mezcla oscura Se extrajo con tolueno (20 ml) y diclorometano (20 ml) Cristales incoloros.

fig. 2

Sntesis del compuesto 7: Con (2-aminofenil) disulfuro dio polvo color anaranjado.

Sntesis del compuesto 8: Con solucin del compuesto 7 en benceno, se obtuvo monocristales Naranjas.
Esquema 2. formacin de 8

Esquema 3. Reactividad de 8 con cidos seleccionados

Fig. 3. Vista simtrica de 8