REACTOR DISCONTINUO DE VOLUMEN VARIABE

Especie Moles iniciales

Moles que
desaparecen o se
forman por
reaccin
Moles al final de la
reaccin
A N
AO
N
AO
X
A
N
A
= N
AO
-N
AO
X
A

B N
BO
b/a N
AO
X
A
N
B
= N
BO
- b/a N
AO
X
A

R N
RO
r/a N
AO
X
A
N
R
= N
RO
+ r/a N
AO
X
A

S N
SO
s/a N
AO
X
A
N
S
= N
SO
+ s/a N
AO
X
A

I N
IO
N
I
= N
IO

.... ... ( ) aA bB rR sS I Inertes + + + + +
0 0 0 0 0 0
... ...
... ( )
T A B R S I A A
r s b a
N N N N N N N X
a
+ +
= + + + + + +
Planteando la siguiente ecuacin qumica:


El nmero total de moles, N
T
, ser:
Donde
... ...
( )
A
r s b a
a a
o
o
+ + A
= =
y
0 0 0 0 0 0
( nmero total de moles iniciales)
T A B R S T
N N N N N N = + + + =
Por lo que se puede escribir
0
0

T T A A A
N N N X o = +
Dividiendo la expresin entre N
To,
queda
0
0 0
1
A
T
A A
T T
N
N
X
N N
o = +
0
0
0
,fraccin molar inicial de reactivo A
A
A
T
N
y
N
=
0
0
1
T
A A A
T
N
y X
N
o = +
0

A A A
y o c =
0
(1 )
T T A A
N N X c = +
0
(1 )
T T A A
N N X c = +
Finalmente:


donde
P
o
: presin inicial del sistema
V
o
: volumen inicial del sistema
R: constante universal de los gases
:nmero total de moles iniciales
Para una determinada
conversin en el sistema se tiene
las siguientes condiciones:

RT N PV
T
=
0
T
N
Dividiendo ambas
expresiones




Reordenando la expresin
anterior y sustituyendo
0
0
0
(1 )
A A
PT
V V X
PT
= +
0
(1 )
A A
V V X = +
Se define:





Para un sistema a V constante se tiene:





Ecuacin General de Velocidad
dt
CidV VdCi
V dt
CiV d
V dt
dNi
V
ri
+
= = =
1 ) ( 1 1
dt
dCi
ri =
dt
V d
Ci
dt
dCi
dt
dV
V
Ci
dt
dCi
ri
) (ln
+ = + =

Para un sistema a V variable se tiene:


La velocidad de reaccin de A es:




0 0
(1 ), (1 )
A A A A A
N N X V V X c = = +
dt
dN
V
r
A
A
1
=



: Variacin relativa del volumen del sistema entre no conversion y
conversion total.


Reacciones de orden cero

Para una reaccin homognea de orden cero la velocidad de cambio de
cualquier reactante A es independiente de la concentracin de las sustancias, o
sea:






Haciendo la
restriccion: a presion y tempe
P y T cte.

Para la reaccion:











Especie Moles iniciales
Moles que
desaparecen o
se forman por
reaccin
Moles al final de la
reaccin
A N
AO
N
AO
X
A
N
A
= N
AO
-N
AO
X
A

B N
BO
b/a N
AO
X
A
N
B
= N
BO
- b/a N
AO
X
A

R N
RO
r/a N
AO
X
A
N
R
= N
RO
+ r/a N
AO
X
A

S N
SO
s/a N
AO
X
A
N
S
= N
SO
+ s/a N
AO
X
A



donde : y



pero

Reemplazando:
-Adems si se supone comportamiento ideal de la mezcla de gases del sistema en
condiciones iniciales de operacin se tiene que
-Para una un determinado tiempo



a P y T cte:



pero
Reemplazando:


CINTICA DE REACCIONES QUMICAS QUE TRANSCURREN EN FLUJO

REACCIONES DE PRIMER ORDEN

Para reacciones monomoleculares de primer orden la ecuacin cintica para el reactante A es :






Esta ecuacin se transforma en unidades de conversin combinndola con las
ecuaciones anteriores, resultando:






Separando variables e integrando, y combinando con la ecuacin:



Obtenemos:







Una representacin semilogartmica de la ecuacin anterior, como se indica en la siguiente figura
conduce a una recta de pendiente k.


Comparando este resultado con el que hemos encontrado para sistemas de volumen constante,
vemos que la conversin fraccional de ambos en cualquier instante es la misma; sin embargo,
la concentracin de las sustancias no lo es.



















Ensayo para una reaccin de primer orden, en un reactor de volumen variable, a presin
constante