UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE QUMICA

QUMICA ANALTICA CUALITATIVA CDIGO: QA7430 Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
1

ALIMENTOS Los alimentos son qumicamente complejos. Ellos deben ser transformados por el cuerpo humano a sustancias qumicas ms simples, para que ellos puedan ser tomados en las paredes de los intestinos y transportados por la sangre a las clulas. As, ellos proveen energa y los materiales necesarios de construccin para mantener la vida humana. Los alimentos estn formados por materia orgnica e inorgnica. Nosotros estudiaremos la materia inorgnica formada por las cenizas y el agua. En las cenizas llevaremos a cabo el anlisis y la identificacin de cada uno de los elementos presentes as como la importancia que tiene en el desarrollo de la vida humana.
2

Sustancias minerales.- Son aquellos componentes de los tejidos vegetales y animales, que restan como cenizas cuando estos se incineran. Segn la participacin de los distintos elementos en el contenido de las cenizas, se dividen en: 1. Macroelementos (Ca, P, K, Cl, Na, Mg) 2. Microelementos o elementos traza ( Fe, Zn, Cu, Mn, I; Mo, etc) De acuerdo a su importancia biolgica conocida se dividen en: 1. Elementos esenciales con funcin biolgica conocida 2. Elementos no esenciales aquellos cuyo papel biolgico no se sabe nada y que muchas veces se presentan como acompaantes de los elementos esenciales. 3. Elementos txicos que llegan al organismo con los alimentos, el agua o el aire.
3

Los elementos esenciales a los que pertenecen todos los macroelementos y una serie de elementos traza tienen diversas funciones, por ejemplo como electrolitos, como componentes de las enzimas y como componente de determinadas estructuras corporales (huesos, dientes) La Tabla N 1 nos informa sobre el contenido mineral del organismo humano Tabla N 1
Elemento Cantidad (g/kg) Elemento Cantidad (g/kg)

Calcio (Ca)
Fsforo (P) Potasio (K) Sodio (Na) Cloro (Cl) Magnesio (Mg)

16 - 20
6 - 12 2 2,5 1 1,5 1 1,2 0,4 0,5

Hierro (Fe)
Cinc (Zn) Cobre (Cu) Manganeso (Mn) Yodo (I) Molibdeno (Mo)

70 100
20 30 1,5 2,5 0,15 0,3 0,1 0,2 0,1
4

Como componentes de los alimentos, las sustancias minerales no solo son importantes desde el punto de vista fisiolgico, pues adems participan con mucha frecuencia en el sabor, activan o inhiben la catlisis enzimtico as como otras reacciones e influyen sobre la textura. 1. Macroelementos
Sodio (Na).- Su principal papel del sodio, que es en gran parte un in extracelular, es actuar teniendo al cloro como contra in, regulando la presin osmtica de los lquidos extracelulares. Adems activa algunas enzimas, por ejemplo la amilasa. El consumo de 1,7 a 6,9 g/da. Desde el punto de vista de la alimentacin slo es de gran importancia el aporte excesivo porque puede producir, entre otras cosas, hipertensin. Las necesidades de sodio en un adulto puede alcanzar un valor medio de unos 460mg/da. 5

 Potasio (K).- El potasio se encuentra localizado principalmente en las clulas. Regula la presin osmtica celular, participa en la excitabilidad de la sella y activa una serie de enzimas (gliclisis, cadena respiratoria) El consumo de potasio alcanza en la alimentacin ordinaria de 2 5,9g/ da. Las necesidades medias son del orden de 782 mg La deficiencia de potasio se puede deber a un consumo pobre con los alimentos. Magnesio (Mg).- El aporte deseado es del orden de 300 350 mg/da, esto se puede recibir en una alimentacin ordinaria. Como componente y activador de numerosas enzimas, especialmente aquellos que producen fosfatos ricos en energa, el magnesio es un elemento vital. Se le conoce como el elemento antiestrs es un tonificador el sistema nervioso. Es frecuente encontrarlo en: verduras, germen de trigo, soya, almendras, nueces, higos, maz, manzana, palta, en los alimentos marinos y en el yogurt. 6

 Calcio (Ca).- El calcio ocupa una posicin central entre las sustancias minerales del organismo tanto cuantitativamente como por su universal existencia; se encuentra en el esqueleto y en otros tejidos. A consecuencia de su gran importancia para la construccin del sistema seo, la coagulacin de la sangre y la contraccin del msculo, el calcio es un componente esencial de la alimentacin. El aporte de calcio deseable es de 0,8 1g/da que se cubre con el consumo medio de alimentos que es del orden de 0.8 0,9g/da. Cloro (Cl).- El consumo, principal en forma de sal comn, es de unos 3- 12g/da. El cloro es el contra in del sodio en los lquidos extracelulares y tambin el contrain de los protones del jugo gstrico. Para restablecer el equilibrio el cloro se elimina con mucha rapidez por la orina cuando se consume en exceso.
7

 Fosfato (P).- Las necesidades de fosfato son del orden de 0,8 1,2g/da. El cociente Ca/P de los alimentos debe ser de 1 El fsforo juega, bien en forma de fosfato libre o como ster o anhdrido, un papel central en el metabolismo y es un componente esencial de la dieta. Los compuestos orgnicos del fsforo consumidos con la dieta son escindidos por fosfatasas en el intestino, de tal modo que la absorcin del fsforo se realiza principalmente en forma de fosfato inorgnico. 2. Microelementos o elementos traza.- Se conocen 14 elementos traza esenciales que tienen funcin biolgica como componentes de las hormonas, vitaminas, enzimas u otras protenas. Existen adems, numerosos elementos cuya funcin fisiolgica se desconoce y que se presentan como acompaantes de otros elementos.
8

Ejem.: Li como compaero del Na Rb como acompaante del K Tabla N 2

Elemento Contenido mg/kg Esencial Fe F Zn Si Cu V Se 60 37 33 14 1,0 0,3 0,2 15 2,5 6 - 22 (b) 3,2 2 0,07 Aporte mg/da Elemento Contenido mg/kg Esencial Mn I Sn Ni Mo Cr Co 0,2 0,2 0,2 0,1 0,1 0,02 0,02 2-9 0,2 4 0,4 0,3 0,05 0,1 0,3 Aporte mg/da

(b) El consumo de silicio depende fuertemente de la composicin de la dieta.

9

Tabla N 3
Elemento Contenido mg/kg No esencial Rb Br Al B Ba 4,6 2,9 0,9 0,7 0,3 1-2 7,5 5 - 35 1,3 1,3 Aporte mg/da Elemento Contenido mg/kg No esencial Sb Te Li Cs U 0,1 0,1 0,03 0,02 0,001 0,2 2,0 Aporte mg/da

Ti
Au

0,1
0,1

0,9

Bi

0,0004

10

 Hierro (Fe).- Se encuentra formando parte de la he moglobina y mioglobina. El hierro es un componente esencial de los alimentos, pues forman parte de estos pigmentos y tambin de una serie de enzimas (peroxidasa, catalasa, hidrolasas, etc.) Las necesidades dependen de la edad y del sexo, son del orden 1 2,8 mg/da; para cubrir esta demanda es preciso un aporte diario con los alimentos del orden de 5 28 mg/da. Las grandes oscilaciones que sufre el necesario aporte diario depende de la distinta reabsorbibilidad del hierro que es funcin tanto de la forma de unin de ste como de la composicin total de la dieta.

11

 Cobre (Cu).- El cobre es componente de una serie de oxidorreductasas (citocromooxidasa, tirosinasa, uricaza aminooxidasa) En el plasma el cobre se encuentra principalmente unido a la ceruloplasmina, que cataliza el paso de Fe2+ Fe3+ Esta reaccin es muy importante, puesto que solamente del Fe3+ es transportado por la transferrina. Las necesidades diarias que son del orden de 1 2 mg se cubren con la comida diaria. El cobre es perjudicial porque cataliza una serie de reacciones no deseadas. Ejem: la oxidacin del cido ascrbico

12

 Cinc (Zn).- El cin es componente de una serie de enzimas (alcoholdeshidrogenasa, latatodeshidrogenasa, malato deshidrogenasa, glutamatodeshidrogenasa, carboxi peptidaza A y B, la carbnico anhidrasa) Otras enzimas como dipeptidasa, fosfatasas alcalinas, lecetinasa, enolasa, son activadas tanto por el cinc como por algunos otros iones metlicos divalentes. En la zona de 6 22 mg/da se encuentra el aporte suficiente con la dieta. Manganeso (Mn).- Las necesidades se cubren claramente con un aporte corriente de 2 48 mg/da contenido en los alimentos. El manganeso es un componente de la puruvatocarboxilasa y activa, al igual que otros iones divalentes, diversas enzimas como arginasa, aminopeptidasa, fosfatasa alcalina, lecitina, enolasa. El elemento es relativamente atxico.
13

 Cobalto

(Co).- Desde que se descubri que la Vitamina B12 o cianocobalamina, contiene cobalto como tomo central se comprendi la gran importancia de este elemento. El cobalto es esencial para el hombre solamente como componente de la Vitamina B12 Las necesidades de ste elemento son cubiertas con la dieta. Vanadio (V).- El contenido de vanadio en el hombre es del orden de 17 43 mg En experimentos con ratas y pollos se observ su accin estimulante de crecimiento, de tal manera que este elemento tiene alguna funcin biolgica. Las necesidades del hombre de 1 2 mg/da se satisfacen con la dieta. Molibdeno (Mo).- En la dieta se consumen unos 0,3 mg/da. El molibdeno es un componente de la aldehidoxidasa y de la xantinoxidasa.
14

Cromo (Cr).- El contenido de cromo en el hombre, cuya variacin regional es muy grande, es del orden de 6 12 mg El aporte tambin oscila entre 5 200 g/da. El cromo tiene importancia para la utilizacin de la glucosa. Activa la fosfoglucomutasa y aumenta la actividad de la insulina. En la deficiencia de cromo desciende la tolerancia de la glucosa.

Selenio (Se).- El selenio tiene funcin antioxidante por lo que protege las clulas del cuerpo. Participa en la sntesis de hormonas de la tiroides. Disminuye la toxicidad de ciertos herbicidas. Su deficiencia ocasiona vejez prematura. El consumo es de 0,05 0,1mg/da. Flor(F).- Cuando la concentracin de flor en los alimentos es inferior a 2,5 ppm Disminuye las caries dentales cuando se aade al agua de bebida de 0,5 1,5 ppm de flor en forma de NaF
15

 Estao (Sn).- Esta presente en todos los rganos del hombre. El contenido natural del estao en los alimentos es pequeo, pero puede aumentar en las conservas envasadas. Los alimentos muy cidos pueden disolver cantidades notables del ao. El estao solo se absorbe en pequeas cantidades y por esta razn es poco txico.
Yodo

(I).- El aporte de yodo en los alimentos ocurre casi exclusivamente y de modo muy rpido en forma de yoduro que se utiliza para la formacin de las hormonas tiroideas, tiroxina y triyodotironina. Las necesidades de yodo del hombre son unos 100 200 g/da. La deficiencia de yodo se acompaa de hipertrofia de la glndula tiroides. Para evitar un consumo tan bajo de yodo en algunos pases con zonas pobres se ha introducido una profilaxis de yodo mediante enriquecimiento de la sal comn con KI 100 g de yodo en 1 10g de sal comn. 16

TRATAMIENTO DE LA MUESTRA.

1. Recoleccin de la muestra.- Se toma la muestra, se lava si es necesario, se seca y luego se corta en pequeos trozos para facilitar el secado de la muestra (eliminacin del agua que forma parte de ella) 2. Secado y carbonizado en un vidrio pirex.- Esto se lleva a cabo en el horno o en la hornilla de la cocina hasta que la muestra este totalmente carbn. 3. Calcinado de la muestra.- Se lleva la muestra quemada en el horno se procede a calcinar en la mufla, primero en la puerta y despus a 450 500 C hasta que se vuelvan blancas (aproximadamente entre 1 a 4 horas) dependiendo de la muestra. Hay muestras que por la cantidad de materia orgnica presente en la misma es necesario tratarla con HNO3 o H2SO4 para oxidar y luego continuar con el calentamiento.
17

4. Una vez fra la ceniza se procede a guardar, sino se va a realizar el anlisis de inmediato. 5. Disolucin de la ceniza.- Esto se lleva a cabo con HCl concentrado y en caliente hasta eliminacin de la efervescencia producida por los carbonatos formados durante la calcinacin. Luego se agrega unos 10mL de HNO3 al 3% 6. Si se encuentran residuos de carbn (cuando no se obtuvieron cenizas blancas) centrfugo y descart. En la solucin transparente se procede a realizar la identificacin de los elementos en anlisis. 7. Los elementos analizados son aquellos cuya informacin tenemos a travs de la bibliografa, o si no esta exactamente la muestra en anlisis, se recomienda considerar aquellos que son parecidos por pertenecer a la especie en estudio.
18

8. Es necesario comenzar con los macro nutrientes y luego a los que se encuentran en trazas y que pueden ser identificados por el mtodo semimicro. 9. Cuando se encuentran trazas de los elementos como Cu y Zn es necesario llevarlos ya sea como complejos o en el caso del Zn como cincato para inhibir la presencia del hierro que es comn encontrar en los diferentes tipos de alimentos. 10. La mayora de los anlisis son fraccionados, ya en ellos solo encontraremos un nmero no muy grande de iones (macronutrientes) que son fcilmente analizados por el sistema semimicro. 11. La identificacin del calcio se hace neutralizando el HNO3 presente en la muestra con NH4OH y luego se lleva a cabo su reaccin de identificacin con (NH4)2C2O4
19

Anlisis de una muestra

Mg(OH)2 azul

(NH4)3PO4.12MoO3

Fe[Fe(SCN)6]

KClO4

CaC2O4

20

SUSTANCIAS INSOLUBLES
Son aquellas sustancias que no se pueden disolver en cidos o que presentan solubilidad en reactivos especficos y que mediante un tratamiento especial se pueden convertir en sales solubles. Las sustancias insolubles en cidos son: 1. Los halogenuros de plata: AgCl; AgBr; AgI 2. Los sulfatos: BaSO4; SrSO4; PbSO4 3. Los xidos naturales o formados por calcinacin de los precipitados: Al2O3; Cr2O3; Fe2O3; as como SnO2 y SiO2 4. Silicatos y cromita: [Fe(CrO2)2]; fluorita (CaF2); azufre, carbn
21

Disolucin y anlisis
Las muestras insolubles como los sulfatos son ya conocida su forma de disolucin para los BaSO4; SrSO4, que al ser tratados con Na2CO3 y sometidos a fusin se transforman en carbonatos solubles en cidos. Su identificacin se realiza siguiendo los pasos para su identificacin de los cationes del IV grupo. No se indica al CaSO4 por ser solubles en cidos e incluso es parcialmente soluble en agua caliente hasta una temperatura de 40C Como se sabe el PbSO4 es soluble en una solucin de NH4CH3COO en fro o caliente y su identificacin se lleva a cabo con K2CrO4 Cuando se ha disuelto en lcalisis custicos en la que tambin es soluble, es necesario acidificar con CH3COOH antes del reactivo de identificacin.
22

Los halogenuros de plata: solo el AgCl es soluble en NH4OH formando el complejo ya conocido que una vez separado se reprecipita con HNO3 Los AgBr y AgI se disuelven tratando el precipitado con Zn en H2SO4 en caliente segn:

H2SO4
2AgI + Zn 2Ag + Zn2+ + 2IEl SiO2 y los silicatos que no se descomponen por los cidos, se transforman en estado soluble mediante fusin con una mezcla de Na2CO3 + K2CO3 colocada en una proporcin de 6:1 del silicato a disolver, que se debe encontrar finamente dividido. La reaccin que se produce es: SiO2 + Na2CO3 NaSiO3(s) + CO2(g)
23

La masa fundida totalmente fra se trata con HCl diluido y se evapora a sequedad 2 veces mas con HCl concentrado, se separa el cido y en la solucin se investiga a los cationes presentes en el silicato. Los cationes Na y K no son identificados por haber sido introducidos durante la fusin.

Los xidos: los Al2O3; Fe2O3 insolubles se pueden transformar por fusin con KHSO4 la relacin es: 1:12 La reaccin que se produce es:
Al2O3 + 6KHSO4 Al2(SO4)3(s) + 3K2SO4 + 3H2O

La masa fundida fra se trata con agua caliente y en la solucin se procede a realizar el anlisis de cationes.

24

La cromita y el Cr2O3 se transforman for fusin con una mezcla de Na2CO3 + NaNO3 o KNO3 en una proporcin de 2:1 respectivamente, esta se mezcla con el xido o la cromita finamente dividida en una proporcin de 6:1 En este el caso de cromo se obtiene como Cromo (VI) la reaccin es: Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3KNO3 2Na2CrO4 + KNO2 + 2CO(g)

El cromato as formado se disuelve en la masa fundida fra con agua y se procede a identificarlo. La identificacin puede realizarse como anin o reducindolo a Cr(III) e identificndolo con EDTA o precipitndolo con Pb2+ o Ba2+ Cuando el cromo proviene de una cromita el catin hierro queda en el precipitado como un xido soluble en cidos que se puede identificar con NH4SCN o K4Fe(CN)6
25

El SnO2 y HSbO3 se transforman en sales solubles por fusin con una mezcla de Na2CO3 + S(s) en proporcin de 1:1 segn:
2SnO2 + 2Na2CO3 + 9S 2Na2SnS3 + 2CO2(g) + 2SO2(g) Las tiosales formadas son solubles en agua fra. Cuando los cidos HSnO3 y HSbO3 recin formados por la disolucin de las aleaciones con HNO3 son fcilmente disueltos con HCl concentrado en caliente. El carbn se identifica por el color negro de su precipitado, en el anlisis cualitativo esto es suficiente. El azufre se identifica por lo general por su capacidad de sublimarse durante el calentamiento en un tubo cerrado o por el precipitado amarillo o glpbulos amarillos que forman cuando se disuelven los minerales sulfurados.
26

Los floruros insolubles como la fluorita (CaF2) se identifica por la formacin de SiF4 segn las siguientes reacciones:

CaF2(s) + H2SO4
4HF(g) + SiO2(s) SiF4(g) + 4H2O

CaSO4(s) + HF(g)
SiF4(g) + 2H2O H4SiO4(s) + HF(g)

El CaSO4 formado es identificado de la manera ya indicada anteriormente. Ejercicios: I. Disuelva, separe donde sea necesario e identifique por va hmeda y va seca los componentes de cada mezcla. 1. Anglesita, cromita, salitre 2. Celestita, AgI, manganocalcita 3. Siderita, baritina, AgCl 4. Cr2O3; melanterita; Alunita 5. Cobaltita, Yeso, whiterita.
27