HIDRGENO

PARACELSUS (SIGLO XVI) ROBERT BOYLE (1671)

HENRY CAVENDISH (1766) ANTOINE LAVOISIER (1783)

Estrellas
Espacio interestelar

H2 y H
H

ALGUNAS APLICACIONES
En reacciones de adicin en procesos de hidrogenacin o como agente reductor en procesos de reduccin.

SNTESIS DE AMONIACO
Reaccin cataltica entre nitrgeno e hidrgeno

PROCESOS DE REFINERA
Obtencin de fracciones ligeras de crudo a partir de fracciones pesadas, aumentando su contenido en hidrgeno y disminuyendo su peso molecular, eliminar elementos indeseados como azufre, nitrgeno y metales.

TRATAMIENTO DE CARBN
En el tratamiento de carbn en presencia de hidrgeno, en diferentes condiciones de presin, temperatura, pueden obtenerse productos lquidos y/o gaseosos mediante diferentes procesos (hidrogenacin, hidropirolisis, y gasificacin hidrogenante).

SNTESIS INORGNICA
Imprescindible en procesos de importancia comercial como la produccin de cido clorhdrico, perxido de hidrgeno, hidroxilaminas, etc.

SNTESIS ORGNICA
Gran nmero de procesos de hidrogenacin o reduccin para la obtencin de productos qumicos e intermedios.

INDUSTRIA QUMICA

METALRGIC A
El hierro puede ser reducido empleando coque o un gas que contenga hidrgeno, monxido de carbono, o mezclas de stos. Este gas reductor puede obtenerse mediante reformado con vapor de agua u oxidacin parcial de combustibles fsiles. Adems, el hidrgeno se emplea como agente reductor y en procesos de produccin de otros metales nofrricos (cobre, nquel, cobalto, molibdeno, uranio, etc.)

COMBUSTIBLE A EROESPACIAL
Adems de servir como suministro de energa para los ordenadores y sistemas de soporte en el espacio, obteniendo agua como subproducto.

LLAMAS DE ALTA TEMPERATURA

La combustin de una mezcla estequiomtrica de hidrgeno y oxgeno conduce a temperaturas de llama comprendidas entre 3000 y 3500 K, las cuales pueden ser usadas para corte y soldadura en la industria del metal, crecimiento de cristales sintticos, produccin de cuarzo, etc.

TRATAMIENTO DE AGUA
Los contenidos demasiado elevados de nitratos en aguas potables pueden ser reducidos por desnitrificaci n en birreactores, en los que las bacterias emplean el hidrgeno como fuente de energa.

PROCESAMIENTO DE METALES
Es habitual aadir diferentes proporciones de hidrgeno a las corrientes gaseosas empleada s en diferentes procesos de corte y soldadura, tratamientos superficiales (atomizacin) y tratamientos en atmsferas especiales (templado, sinterizacin, fusin, flotacin de vidrio, etc.).

REFRIGERANTE FABRICACIN DE VIDRIO PRODUCTOS FARMACUTICOS

GRASAS
GAS PORTADOR

OTROS USOS

HIDROTRATAMIENTO

Remocin de Azufre Remocin de Nitrgeno

Saturacin de Olefinas
Desmetalizacin

CIFRAS DE INTERS 50 millones de toneladas = 550.000 millones de m^3

REFORMADO DE GAS NATURAL 47

PETRLEO

%
CARBN

30 %

18 %

ELECTRLISIS DEL 5% AGUA

PLANTAS PRODUCTORAS DE HIDRGENO A NIVEL MUNDIAL

Efectos del hidrgeno en los procesos de la refinera

PROCESO QUMICO
Es necesario hidrogenar la alimentacin para convertir el sulfuro orgnico en sulfuro de hidrgeno, hacindolos reaccionar con oxido de zinc (ZnO) aproximadamente a 370 C (700F) El hidrgeno y monxido de carbono que es removido reacciona de la siguiente manera

Variables crticas para el proceso de reformado

Temperatura Presin Relacin de vapor a carbono

Aproximadamente a 815 C (1500F) sobre un catalizador de nquel empaquetado en tubos de un horno de reformado se producen las reacciones.

El reformado con vapor

Involucra reacciones de equilibrio La alimentacin es favorecida por altas temperaturas. La conversin es favorecida por bajas presiones

Se emplea un catalizador promovido de lcalis, los lmites de craqueo de la alimentacin para el proceso son de 180 C. El gas natural, propano, butano y la nafta ligera son la alimentacin ms adecuados. Despus del reformado el monxido de carbono en el gas reacciona con vapor para formar hidrogeno adicional

Reformado
La conversin es favorecida por bajas temperaturas. El gas proveniente del reformado reacciona sobre el catalizador oxido de hierro a 315-370 C (600-700F)

PRODUCCIN DE HIDRGENO POR OXIDACIN PARCIAL (POX) DE HIDROCARBUROS

El material del catalizador en los tubos no limita la temperatura de la reaccin. Se pueden utilizar altas temperaturas para alcanzar la conversin de metano a hidrgeno. No se limita por los bajos puntos de la alimentacin que son requeridos para el reformado con vapor.

Oxidacin parcial cataltica

Oxidacin parcial no cataltica

Proceso de oxidacin parcial

PROCESO COMERCIAL
RESIDUO PESADO DE GASIFICACIN Y CICLO DE PODER DE GENERACIN COMBINADO. Para reducir el contenido de NOx en el flujo de gas se pueden aplicar: Mtodo 1 Mtodo 2

El residuo pesado es gasificado usando el proceso de gasificacin de Texaco (proceso de oxidacin parcial) Solvente a presiones alrededor de 570 psi (3923KPa) Solvente a temperatura de 1300-1500 F Turbina a una temperatura de 250-300 C. Recuperacin de calor del generador de vapor que consiste en cinco elementos de intercambio de calor

GASIFICACIN DEL HIDROCARBURO

ELEMENTOS

El primer elemento es un sobrecalentador en el cual se tiene una corriente combinada de vapor saturado generado a alta presin en la caldera que cede calor. El segundo elemento evaporador a alta presin. El tercer elemento es un economizador de energa. El cuarto elemento es un evaporador de vapor a baja presin Quinto elemento es un desaireador de calor. La descarga de gas de la recuperacin de calor del generador de vapor tiene una temperatura alrededor de 130 C y es emitida hacia el aire.

Es en forma continua. En un proceso no catalizado que envuelve la oxidacin parcial del hidrocarburo. Aire u oxigeno (con vapor o dixido de carbono) es usado como el oxidante a 1095-1480 F. Se produce algo de carbn (2-3% de la alimentacin), durante el proceso es removido como una suspensin en un separador de carbn y se emplea como un combustible o como materia prima para productos carbonados.

HIDROPROCESO

Hidrgeno alrededor del 93 % de pureza

PROCESO DE OXIDACIN PARCIAL GASIFICACIN.

Reactor refractario alineado a temperaturas alrededor de 1400 C (2550F) y presiones entre 29 y 1140 psi (196-7845 KPa). La reaccin qumica en el reactor de gasificacin procede dentro del catalizador para producir conteniendo grandes cantidades de carbn alrededor de 0,5-2,5% en peso. El vapor es generado a 850-1565 psi (5884 KPa10787 KPa)

REFORMADO DE METANO CON VAPOR

Proceso de reformado de metano con vapor

Hidrgeno con una alta pureza (>99%)

REFORMADO DE NAFTA CON VAPOR

Similar al reformado de metano con vapor. Se emplea una variedad de tipos de nafta o alimentaciones que contienen hasta un 35 % en aromticos. Se sigue un pretratamiento para remover sulfuro. El reformado ocurre en un horno a (675-815C) (1250-1500F), 300Psi (2068 KPa), donde el se produce el hidrgeno.

GENERACIN DEL GAS DE SNTESIS

Generacin del gas de sntesis

Reformado de nafta con vapor

EL PROCESO DE GASIFICACIN DE TEXACO (PTB)

Las reacciones de gasificacin es una oxidacin parcial de hidrocarburos a monxido de carbono e hidrgeno: CxH2y + 2O2/x x CO + y H2 CxH2y + xH2O
oxidante agua Alimentacin quemador slidos libres molino Gasificador TEXACO apagado del gas de sntesis Sntesis de gas Depurador

xCO + (x+y) H2

tanque de mezcla

bomba de apagado mezcla la cmara

Reciclado lockhopperr agua Purga de agua para tratamiento

sumidero de escoria
escoria a disposicin

Clarificador los slidos a la disposicin o reciclan

Tabla de generacin de gas de sntesis por oxidacin parcial de diferentes tipos de alimentacin

CATALIZADORES
Reformacin de catalizadores

Catalizador de reformacin Caractersticas del catalizador

XIDO DE NQUEL

Usado dentro de tubos del horno de reformacin La reaccin es controlada tanto por la difusin como por la transferencia de calor Vida del catalizador esta limitada por deterioro fsico como por simple desactivacin El azufre es el veneno del catalizador tambin es sensible al envenenamiento por mtales pesados, aunque stos raramente estn presentes en la alimentacin. Diagrama del comportamiento del catalizador con una alimentacin de alto Pebull
Aumento de la temperatura y del fenmeno relacionado de formacin de coque y deposicin

Desactivacin de catalizador Coquificacin en la unidad de reformador

Alimentacin con un alto punto de ebullicin

Para evitar la coquificacin aadir un promotor de lcali, tpicamente alguno en forma de potasa (KOH), al catalizador usar un pre-reformador (un lecho fijo de catalizador que funcione a una temperatura inferior corriente arriba del reformador despojando).

CATALIZADORES
Catalizadores de conversin por cambio de temperatura La segunda reaccin importante en la reformacin de vapor es la reaccin de conversin de cambio CO + H2O CO2 + H2

Catalizador de reformacin de vapor Para cambios a altas temperaturas el CROMO

Actan de 315 430 C (600800 F) Consisten principalmente en magnetita (FE3O4) con trivalente de xido de cromo (CR2O3) aadido como un estabilizador. Suministrado en forma de xido frrico (FE2O3) y hexavalente de xido (CRO3) Tener precaucin si la relacin del vapor / el carbn de la alimentacin es demasiado baja y el ambiente que reduce demasiado fuerte, el catalizador puede ser reducido adelante al hierro metlico.
Alimentacin
vapor

Para cambio a bajas temperaturas de ZINC

Actan de 205 230 C (400 450 F). El equilibrio de reaccin es ms cantidades controlables y ms pequeas del monxido de carbono son producidos Es usado principalmente para la purificacin final. Son sensibles al envenenamiento por el azufre y sensibles al agua

Purificacin

Pre Reformado

Reformado

Producto

CATALIZADORES
Catalizador de Metanacin CO + 3H2O CO2 + 4H2 Caractersticas del catalizador El reactivo activo es el nquel transportado en la almina. El catalizador tiene una vida larga, funciona en condiciones ideales y si no es expuesto al veneno. CH4 + H2O CH4 + 2H2O

El riesgo ms severo para la desactivacin del catalizador viene de altos niveles de monxido de carbono o dixido de carbono, que puede resultados de la deterioro del equipo de salida de dixido de carbono o de agujeros de tubo de intercambiador.
La reaccin metanacin produce una subida de temperaturas de 70 C (125 F) para cada 1 % del monxido de carbono o una subida de temperaturas de 33 C (60 F) para cada un 1 % del dixido de carbono, suministrado. La temperatura normal durante metanacin sea aproximadamente 315 C (600 F), es posible alcanzar 700 C (1300 F)

PURIFICACIN DE HIDRGENO
Wet scrubbing Usados para quitar gases cidos, como sulfito de hidrgeno y dixido de carbono. Dependen de la reaccin qumica y pueden ser el diseo para una amplia gama de presiones y capacidades. Quitan gases slo cidos o hidrocarburos pesados; ellos no quitan el metano u otros gases de hidrocarburo y por lo tanto tienen pocas influencias en la pureza de producto. A menudo son usan como un paso de pre-tratamiento o donde una corriente de hidrgeno y rica debe ser desulfurado para el uso como el gas de combustible.

SG Enviro Technologies

Alimentacin

vapor

Purificacin

Reformado

Convertidor

Metanacin

CO2 removido

hidrgeno

PURIFICACIN DE HIDRGENO
Unidades de adsorcin de oscilacin de presin Proceso cclico que usa lechos adsorbentes slidos para quitar impurezas del gas y generalmente produce el hidrgeno ms alta pureza. Estos lechos son regeneradas por despresurizacin seguido por un purgando a baja presin. Cuando se hace esto se produce un gas de desecho (o gas de cola) que contiene las impurezas de la alimentacin (monxido de carbono, dixido de carbono, metano, y nitrgeno) ms un poco de hidrgeno. En este se colocan condiciones en que el gas de cola proporcione no ms que aproximadamente el 85 % del combustible de reformador. La temperatura de funcionamiento de reformador es aumentada, y los cambios de equilibrio de reformacin, producen ms hidrgeno y menos metano en la salida de reformador y de ah menos metano en el gas de cola. Tambin es usado para unidades de reformacin de vapor debido a su produccin de hidrgeno de alta pureza y en la purificacin de la refinera off gas, donde esto compite con sistemas de la membrana.
Alimentacin vapor

South-Tek Systems'

Purificacin

Reformado

Convertidor

unidad de adsorcin de oscilacin de presin

hidrgeno

PURIFICACIN DE HIDRGENO
Sistemas de la membrana Separan gases aprovechando las diferencias en sus valores de la difusin por las membranas. No contienen ningunas partes mviles o vlvulas de interruptor y tienen la fiabilidad potencialmente muy alta. Su amenaza principal es de componentes en el gas (tal como aromtico) que atacan las membranas o de lquidos, que los toponean. Son fabricadas en relativamente pequeos mdulos: para la capacidad ms grande ms mdulos son aadidos. El costo es proporcional con la capacidad. Su diseo implica una compensacin entre la gota de presin y revestir el rea as como entre pureza de producto y recuperacin. Separacin criognica

Koch Membrane Systems

Funcionan refrescando el gas que condensa a unos o todos los componentes del extremo de gas. Ofrecen la ventaja de ser capaces de separar una variedad de productos de unas corrientes de alimentaciones solas., un ejemplo es la separacin de olefinas de una corriente de hidrgeno. La recuperacin de hidrgeno es la variedad del 95 %, con la pureza encima del 98 % asequible.

GRASYS JSC