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Unidad 1 Evaluacin econmica preliminar de un proceso industrial qumico

Materias Primas

Energa

Mano de Obra

Proceso Qumico

Producto Deseado

Contaminantes Energticos

Objetivo General de la Unidad I

Realizar una evaluacin preliminar de las cantidades de materia prima


necesaria para elaborar un producto, de las cantidades e identidades de productos desechados, y de la economa del proceso involucrado en la eleccin de las materias primas y las reacciones qumicas.

1. Revisar la estequiometra de las reacciones y las ecuaciones qumicas balanceadas. 2. Mostrar como las reacciones qumicas convierten las materias primas en los productos deseados.

3. Aprender a realizar una evaluacin preliminar de las cantidades de materia prima necesaria para elaborar un producto, de las cantidades e identidades de productos desechados. 4. Aprender a realizar la evaluacin de la economa del proceso involucrado en la eleccin de las materias primas y las reacciones qumicas.

Preguntas que se formulan al inicio de la Sntesis de un Proceso Qumico

Qu materias primas estn disponibles. Cmo pueden combinarse las reacciones qumicas en rutas para convertir de manera eficiente la materia prima en productos?

Cunta materia prima se consume? Qu subproductos se generan?


Cules son las sencillas medidas aplicables para comparar el impacto econmico y ambiental de diferentes materias primas o rutas de reaccin qumica?
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Unidad 1 Transformacin de los recursos naturales en productos tiles


1. Introduccin. 2. Materias primas. 3. Ecuaciones balanceadas de las reacciones qumicas. 4. Anlisis de generacin-consumo 5. Una primera mirada a los balances de materia y la economa del proceso. 5.1 Economa del tomo.

5.2 Economa del proceso.


5.3 Capacidades del proceso y valores del producto.

Estudio de Caso: Qumica de seis carbonos


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1.1 Introduccin
1) Para elaborar un producto que tiene una funcin deseada especfica. 2) Para convertir materiales de desecho en productos tiles. 3) Para mejorar el desempeo de un material natural.

4) Para convertir materia en energa.

Energa

Materias primas

Proceso Qumico

Producto deseado

Mano de obra

Subproductos

Los procesos qumicos convierten la materia prima en productos deseados. En la sntesis de los procesos qumicos, se elige la materia prima apropiada, se seleccionan las reacciones qumicas y las operaciones fsicas necesarias para transformar las propiedades de las materias primas en las de los productos deseados. El objetivo es disear un proceso qumico que sea seguro de operar, que utilice de manera eficaz y econmica la materia prima, que los productos

deseados sean confiables, y que tengan un impacto ambiental mnimo.

Antes de que el desarrollo del proceso pueda comenzar es necesaria la planeacin de los requerimientos del producto, de esta manera la ingeniera del producto y la ingeniera del proceso estn completamente unidas. La calidad y disponibilidad de materias primas, las previsiones econmicas, la seguridad y confiabilidad del producto, los aspectos concernientes a la comercializacin, patentes y propiedad de tecnologa, todo influye en el diseo del proceso.

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1.2 Materias primas


1) Aire.

2) Agua.
3) Minerales.

4) Combustibles fsiles.
5) Productos agrcolas y forestales.

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Exploracin y produccin petroleras

Petrleo crudo

Refinera de petrleo

Benceno

Compuestos qumicos bsicos Fenol

Fabricantes de plsticos

Policarbonato

Plsticos y polmeros

Bisfenol A

Compuestos qumicos de especialidad

Ventanas para aviones Lentes Biberones Cascos para ciclistas


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Una compaa petrolera extrae petrleo crudo de depsitos subterrneos. Una compaa que refina petrleo procesa el crudo para obtener benceno. Una compaa de compuestos qumicos bsicos transforma por medio de reacciones el benceno en fenol. Una compaa de compuestos qumicos finos o de especialidad convierte el fenol en bisfenol A. Una compaa de plsticos polimeriza el bisfenol A en policarbonato. Los fabricantes utilizan el policarbonato para fabricar ventanas de avin, vidrio a prueba de balas, lentes, biberones y discos compactos y cascos para futbolistas. Los consumidores compran lentes, biberones y discos compactos, los utilizan y desechan en rellenos sanitarios o en depsitos para reciclado.

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Cloruro de sodio

Piedra caliza

Cloro

Hidrxido de sodio

Carbonato de sodio

Bicarbonato de sodio

Pulpa y papel Disolventes Plsticos Pesticidas Anticongelante

Jabn Tintes Fibras Papel Medicamentos

Jabn Vidrio Medicamentos Papel Ablandamiento de agua Cermicas

Bicarbonato de sodio Polvo para hornear Bebidas carbonatadas

Refrigerantes

Caucho

Extintores de fuego

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Estudio de Caso Qumica de seis carbonos


En este estudio de caso se ilustra como aplicar los conceptos que se presentaron en la Unidad 1 para tomar decisiones referentes a las materias primas, los productos y las rutas de reaccin, considerando con alguna profundidad los procesos especficos de importancia en los negocios de los compuestos qumicos orgnicos. Estos procesos estn ligados a los compuestos de seis carbonos. Se consideran dos cuestiones: 1. El benceno es un compuesto de seis carbonos que se extrae mediante la purificacin del petrleo. Suponga que se tienen disponibles 15,000 kg /da de benceno, Cules son algunos productos tiles de seis carbonos que se podran obtener a partir del benceno?

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Estudio de Caso Qumica de seis carbonos


2. Es posible reemplazar el benceno con una materia prima de un recurso renovable para elaborar los mismos productos de seis carbonos? Los compuestos orgnicos simples como el benceno sirven como materias primas en la produccin de los plsticos, detergentes, frmacos y fibras, omnipresentes en las sociedades modernas. Por ejemplo, piense en el nylon. El nylon se vendi por primera vez comercialmente en 1940, cuando la segunda guerra mundial comenzaba. La fibra se volvi rpidamente un elemento indispensable cuando la guerra estall, ya que se emple para los paracadas, tiendas, sogas, cuerdas para neumticos de avin y otros artculos imprescindibles. Quiz el xito comercial ms grande del nylon estuvo en la calcetera de mujer, cuando las medias de nylon reemplazaron las medias de seda anteriormente suministradas por los japoneses.
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H H C C H C H Figura 1.6 Tres diferentes representaciones de la estructura del benceno, C6H6, una de las materias primas ms importantes en la industria de los compuestos qumicos orgnicos sintticos. C C C H H

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Existen varios tipos de nylon, de los cuales uno de los ms importantes se llama nylon 6,6 es un polmero una macromolcula muy grande que contiene muchas unidades pequeas repetidas unidas por ligaduras covalentes-. El nylon 6,6 contiene dos unidades repetidas, las cuales son compuestos de seis carbonos: hexametilendiamina y cido adpico. (Esto es de donde provienen los 6, 6.) A continuacin se analiza la fabricacin del cido adpico a partir del benceno. Se muestran las estructuras del cido adpico e intermediarios importantes; observe que la estructura de seis carbonos se conserva.

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O OH O O

OH
Benceno, C 6 H6 Ciclohexano, C6H12 Ciclohexanona, C6H10O cido adpico, C6H10O4

Figura 1.7 El benceno se convierte en cido adpico a travs de una serie de reacciones qumicas que involucran productos intermediarios como el ciclohexano y la ciclohexanona
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Reaccin 1. El benceno se hidrogena para convertirse en ciclohexano:

C6 H 6 3H 2 C6 H 12
Reaccin 2.

(R1)

El ciclohexano se oxida parcialmente con el oxgeno. Aunque en realidad hay productos mltiples de esta reaccin, por simplicidad suponga que aqu solo ocurre una reaccin que produce ciclohexanona (C6H10O) y agua:

C6 H 12 O2 C6 H 10 O H 2 O

(R2)

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Reaccin 3.

La ciclohexanona se oxida con el cido ntrico para formar cido adpico

C6 H10O 2 HNO3 C6 H10O4 2 NO H 2O (R3)


En la tabla 1.5 se muestra el anlisis de generacin-consumo. Se encuentra una generacin/consumo neta de los productos intermediarios ciclohexano y ciclohexanona igual a cero, por lo tanto no son necesarios ajustes adicionales.

C6 H 6 3H 2 O2 2 HNO 3 C 6 H 10 O4 2 NO 2 H 2 O

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H2 Figura 1.8 Ruta de reaccin del benceno para formar cido adpico, en la que se muestran otras materias primas y subproductos. O2 O

H2O

HNO3

OH
O

NO, H2O O

OH
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Tabla 1.5 Anlisis de generacin-consumo del proceso de conversin del benceno en cido adpico v i1 v i2 v i3 vi, neto

Compuesto

C6H6 H2 C6H12
O2 C6H10O HNO3 C6H10O4

-1 -3 +1 -1
-1 +1 -1 -2 +1

-1 -3 0
-1 0 -2 +1

NO
H2O

+2
+1

+2
+1

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Se consume un mol de benceno, 3 moles de hidrgeno, 1 mol de oxgeno y 2 moles de cido ntrico para producir un mol de cido adpico. Hay dos productos residuales: xido ntrico, que se libera a la atmsfera, y agua, la cual baja al drenaje (va un sistema de tratamiento de agua, por supuesto!). La liberacin de los compuestos de xido de nitrgeno es una preocupacin para el medio ambiente, pero hasta ahora ningn proceso comercial se ha desarrollado que evite la oxidacin del cido ntrico que lleva a la generacin de xidos de nitrgeno.

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El cido adpico, del cual aproximadamente se utiliza 85% para fabricar el nylon 6,6, es un posible producto de valor agregado que se obtiene a partir del benceno. Hay otras opciones?

Una idea es el catecol, una materia prima industrial importante para la produccin de compuestos qumicos finos o de especialidad. El catecol se utiliza para elaborar frmacos como L-Dopa (utilizado para tratar la enfermedad de Parkinson) y condimentos como el vaniln.
El catecol es uno de tres ismeros del dihidroxibenceno C6H6O2; los otros dos, hidroquinona (p-dihidroxibenceno) y resorcinol (m-hidroxibenceno) tambin son compuestos qumicos industrialmente importantes. Los ismeros tienen frmulas moleculares idnticas, pero los tomos estn distribuidos en diferentes geometras.) Con base en la estructura del catecol, es fcil ver por qu el benceno se percibe como una materia prima.
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OH

OH OH

OH

OH

OH

OH
Benceno, C 6 H6 Fenol, C6H5OH Catecol, C6H6O2 Resorcinol, C6H6O2

Hidroquinona, C6H6O2

Figura 1.9 Dihidroxibencenos y sus precusores, benceno + fenol


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Reaccin 1: El benceno y el propileno (C3H6) se combinan para formar el isopropilbenceno (C9H12, tambin llamado cumeno):
C 6 H 6 C3 H 6 C9 H 12

R1

Reaccin 2:

El cumeno reacciona con el oxgeno para producir el intermediario inestable hidroperxido de cumeno (C9H12O2):
C9 H 12 O2 C9 H 12 O2

R2

Reaccin 3:

El hidroperxido de cumeno se descompone en fenol (C6H6O) y el subproducto acetona (C3H6O):


C9 H 12 O2 C 6 H 6 O C3 H 6 O

R3

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Reaccin 4: El fenol reacciona con el perxido de hidrgeno (HOOH), un agente oxidante fuerte, para producir catecol:
C 6 H 6 O H 2 O 2 o C 6 H 6 O2 H 2 O

R4

La hidroquinona tambin se produce en cantidades significativas; por simplicidad, esta reaccin se ignora.) El anlisis de generacin-consumo se muestra en la tabla 1.6

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Tabla 1.6 Anlisis de generacin-consumo para el proceso de benceno a catecol Compuesto v i1 v i2 v i3 v i4 vi, neto

C6H6
C3H6 C9H12 O2 C9H12O2 C6H6O C3H6O H2O2 o-C6H6O2 H2O

-1
-1 +1 -1 -1 +1 -1 +1 +1 -1 +1 +1 -1

-1
-1 0 -1 0 0 +1 -1 +1 +1
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Estudio de Caso Qumica de seis carbonos


El resultado neto es:
C 6 H 6 C 3 H 6 O2 H 2 O2 C 6 H 6 O2 H 2 O C 3 H 6 O

En general, se ha consumido 1 mol de benceno, 1 mol de propileno, y dos diferentes fuentes de oxgeno, O2 y H2O2, para obtener 1 mol de catecol. Al contrario del caso del cido adpico, se ha producido un subproducto que es valioso: la acetona se utiliza como disolvente y materia prima industrial para la sntesis de otros compuestos qumicos orgnicos.

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Se han identificado dos productos tiles que se podran obtener a partir del benceno. Como se comparan los dos procesos en la economa del tomo? Si se considera solo el costo de la materia prima y el valor de los productos , cul ser el mejor curso de accin? Suponga que el benceno se valora a $ 0.41 / kg. (El precio del benceno vara significativamente con el cambio en los precios del petrleo.)
Opcin 1 Vender el benceno. Si se venden 15,000 kg /da de benceno a este precio se generan

15,000 kg de benceno

da

$ 0.41 kg de benceno

$ 6,150 da

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Opcin 2 Fabricar cido adpico. El anlisis de generacin-consumo para esta opcin se mostr en la tabla 1.5. La informacin para la fijacin de precios se obtiene del Chemical Market Reporter o de otras fuentes y el anlisis se lleva a cabo de forma tabular, como se muestra a continuacin. La base para el clculo es de 15,000 kg /da de benceno consumido. La economa fraccional del tomo es
vP M P 146 0.60 vi M i 78 6 32 126
Re activos

La economa del proceso es atractiva: se podra obtener una ganancia limpia de $ 27,000 /da, un incremento considerable sobre el valor del propio benceno.

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Tabla 1.7 Economa del tomo y economa del proceso para el proceso de conversin del benceno en cido adpico Kg /da (FE = 192.3) $/kg -15,000 -1,154 -6,154 -24,230 +28,076 +11,538

Compuesto C6H6 H2 O2 HNO3 C6H10O4 NO

vi1 -1 -3 -1 -2 +1 +2

Mi 78 2 32 63 146 30

viMi -78 -6 -32 -126 +146 +60

$/kg 0.41 0.2 ~0 0.40 1.54 ~0

$/da -6,150 -230 0 -9,700 +43,200 0

H2O
Suma

+2

18

+36
0

+6,923
0

~0

0
+27,100
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Por supuesto, si se ignoran los costos de construccin y operacin de las instalaciones, y se asume que el precio del cido adpico permanecer estable a pesar del aumento en la capacidad de las plantas mundiales que ocurrira si semejante planta fuera construida. Esta valoracin muy preliminar nos dice simplemente que vale la pena considerar este proceso a mayor detalle. Opcin 3: Fabricar catecol. Ahora, considere la posibilidad de producir catecol a partir del benceno (tabla 1.8).

Si se consideran la acetona y el catecol como productos tiles, la economa del tomo es muy alta a 0.90. La ganancia neta es enorme: $ 89,300 /da! (Por supuesto, sin tomar en cuenta el costo de construccin y operacin de las instalaciones.)
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Tabla 1.7 Economa del tomo y economa del proceso para el proceso de conversin del benceno en catecol Kg /da (FE = 192.3) $/kg -15,000 -8,077 -6,154 -6,538 +11,154 +21,153 +3,462 0

Compuesto C6H6 C3H6 O2 H2O2 C3H6O o-C6H6O2 H2O Suma

vi1 -1 -1 -1 -1 +1 +1 +1

Mi 78 42 32 34 58 110 18

viMi -78 -42 -32 -34 +58 +110 +18 0

$/kg 0.41 0.26 ~0 1.49 0.86 4.62 ~0

$/da -6,150 -2,100 0 -9,740 +9,600 +97,700 0 +89,300


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Retroceda un paso y considere la materia prima, el benceno, el cual es un reactivo de uso muy difundido. Por qu el benceno? El benceno se deriva del petrleo crudo, es abundante y relativamente econmico; dcadas de investigacin y desarrollo en la industria del petrleo han logrado esto.
Se sabe como extraer el petrleo crudo del suelo, como purificar el benceno a partir del petrleo, y como usar todos los dems componentes del crudo para numerosas funciones.

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Por lo tanto, cul es el problema? Primero, el petrleo es un recurso no renovable. Segundo, el benceno es carcinognico. Tercero, es voltil, por lo cual una parte de l termina en el aire y contribuye a la generacin de smog. Adems, en el proceso de conversin del benceno en cido adpico, se producen xidos de nitrgeno, lo cual puede favorecer la reduccin del ozono y el efecto invernadero.
Existe otra materia prima que pudiera sustituir al benceno? Qu otros compuestos de seis carbonos estn fcilmente disponibles, quiz a partir de los recursos renovables?

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La glucosa (C6H12O6) es uno de tales compuestos. Es no txica y se produce a partir de recursos renovables como el maz. Compare la estructura de la glucosa con las estructuras del cido adpico y del catecol: la glucosa es qumicamente ms similar a estos dos productos que el benceno.
O

OH
HO

OH

H
HO HO H HO

O HO
OH HO H OH OH

OH

OH

OH
Glucosa, C6H12O6

O cido adpico, C6H10O4 Catecol, C6H6O2

Figura 1.10 Estructuras lineales y cclicas de la glucosa, comparadas con el cido adpico y el catecol. No se muestran todos los hidrgenos

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La glucosa es un sustituto adecuado del benceno como una materia prima para la produccin del cido adpico y del catecol? El primer desafo es identificar las rutas de reaccin que convierten glucosa en los productos deseados. Por desgracia, la glucosa no tiene la misma reactividad qumica del benceno. No puede resistir las presiones y temperaturas altas, frecuentemente usadas con la qumica del benceno, sin degradarse. Por otro lado, la glucosa es una materia prima industrial muy til para los microorganismos como la levadura y las bacterias (por no mencionar a los humanos).

Las bacterias y las levaduras consumen glucosa para obtener energa, sustento, y crecer y reproducirse. Con mtodos de la ingeniera gentica moderna, a menudo se puede engaar a los microorganismos para que conviertan una parte de la glucosa en productos tiles para los humanos.
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La bacteria E. coli se ha diseado genticamente en un laboratorio de investigacin para convertir glucosa en cido mucnico (C6H6O4): La E. coli necesita 7 mol de 3 glucosa y 17 mol de oxgeno para producir 1 mol de cido mucnico; el dixido de 2 carbono y el agua son los subproductos:

7 17 C6 H 12 O6 O2 C6 H 6 O4 8CO2 11H 2 O 3 2

R1

El cido mucnico puede entonces hidrogenarse a cido adpico en un reactor qumico ms convencional:

C 6 H 6 O4 2 H 2 C 6 H 10 O4

R2

El anlisis de generacin-consumo para la conversin de glucosa en cido adpico se muestra en la tabla 1.9.
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Tabla 1.9

Anlisis de generacin-consumo del proceso de conversin de glucosa en cido adpico v i1 -7/3 -8.5 +1 +8 +11 -2 +1 -1 v i2 vi, neto -7/3 -8.5 0 +8 +11 -2 +1
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Compuesto C6H12O6 O2 C6H6O4 CO2 H2O H2 C6H10O4

Tabla 1.10 Economa del tomo y economa del proceso para el proceso de conversin de glucosa en cido adpico i
-7/3 -8.5 +8

Compuesto

Mi 180 32 44

i Mi
-420 -272 +352

Kg/da (FE = 192.5)


-80,850 -52,360 +67,760

$/kg

$/da

C6H12O6 O2 CO2

0.60

-48,500 0 0

~0

~0

H2O
H2 C6H10O4 Sumas

+11
-2 +1

18
2 146

+198
-4 +146 0

+38,120
-770 +28,100 0

~0
0.2 1.54

0
-150 +43,300 -5,400

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Los mismos investigadores disearon genticamente a la E. coli para convertir la glucosa directamente en catecol. La conversin bacteriana de la glucosa en catecol requiere de 2 1 mol de glucosa ms oxgeno para producir 1 mol de catecol, con 3 dixido de carbono y agua como subproductos:

7 15 C6 H 12 O6 O2 C6 H 6 O2 8CO2 11H 2 O 3 2

R1

Cmo se comparan el benceno y la glucosa como materias primas en cuanto a sus economas de proceso y del tomo? La comparacin debe basarse en la misma velocidad de produccin de productos deseados: 21,150 kg catecol /da, o 28,100 kg de cido adpico /da. (Las velocidades se redondean para reflejar el nivel de exactitud de estos clculos).
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El precio de la glucosa flucta un poco con los precios del maz, la pureza y la ubicacin. El precio de la glucosa es de, digamos, $ 0.60 /kg. Se supondr que el 1 oxgeno es gratuito y que el dixido de carbono y el agua no tienen valor. 2
3

La tabla 1.10 muestra que la glucosa no es claramente una buena opcin como materia prima para la produccin de cido adpico. La economa fraccional del tomo es de solo 0.21, porque gran parte del carbono se consume para elaborar CO2 (a fin de producir la energa necesaria para la supervivencia y el crecimiento bacterial). El proceso pierde dinero.

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La tabla 1.11 muestra que el proceso glucosa en catecol es pobre en economa del tomo (0.17), pero es provechoso debido al alto valor del producto catecol. Sin embargo, la glucosa no es competitiva con el benceno si solo se consideran los costos de materia prima. Otras consideraciones (como el impacto ambiental, la confiabilidad de la fuente de materia prima, la proteccin de patentes, los costos de energa, el costo del equipo, la seguridad, la tecnologa, factibilidad tecnolgica y la proyeccin de cambios en los costos de materia prima) pueden hacer que se opte por la materia prima ms cara. En la fabricacin de catecol, por ejemplo, se obtiene una cantidad significativa del ismero de la hidroquinona como subproducto cuando el benceno se utiliza como materia prima, pero no cuando se usa glucosa. Si es oneroso separar la hidroquinona del catecol, el proceso de glucosa se vuelve econmicamente ms competitivo.
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Tabla 1.11 Economa del tomo y economa del proceso para el proceso de conversin de glucosa en catecol i
-7/3 -7.5 +8

Compuesto

Mi g/g-mol
180 32 44

i Mi
-420 -240 +352

Kg/da (FE = 192.3)


-80,770 -46,150 +67,690

$/kg

$/da

C6H12O6 O2 CO2

0.60

-48,500 0 0

~0

~0

H2O
o-C6H6O2 Suma

+11
+1

18
110

+198
+110

+38,080
+21,150 0

~0
4.62

0
+97,500 +49,200

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Estudio de Caso Qumica de seis carbonos

En la comparacin de procesos diferentes, adems de considerar los costos de materias primas y el valor de los productos, es necesario considerar la produccin de desperdicios. La produccin de desperdicios implica que una parte de nuestras valiosas materias primas, por las que se ha pagado buen dinero, se han convertido en materia indeseable. En el mejor de los casos, los productos residuales sern valiosos subproductos. En el peor, si los productos residuales son txicos, se requerir una eliminacin costosa. A continuacin se compara la generacin de residuos para cuatro procesos: de benceno a cido adpico, de benceno a catecol, de glucosa a cido adpico y de glucosa a catecol. (tabla 1.12).

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Tabla 1.12. Generacin de desperdicios provenientes de cuatro procesos

Materia prima

Producto

Producto kg/da

Subproducto kg/da

Identidad del subproducto

Desperdicios kg/da

Identida de los desperdicios

Kg de desperdicios por kg de producto

Benceno

cido adpico

28,100

18,500

NO, H2O

0.66

Benceno

Catecol

21,150

11,150

Acetona

3,460

H2O

0.16

Glucosa

cido adpico

28,100

105,880

CO2, H2O

3.77

Glucosa

Catecol

21,150

105,770

CO2, H2O

5.00
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Estudio de Caso Qumica de seis carbonos

Recuerde que estos clculos corresponden a una generacin de residuos mnima; sin considerar cualquier ineficacia durante el proceso. Los procesos que usan benceno producen menos residuos que aquellos que usan glucosa. Gran parte del carbono presente en la glucosa no termina como producto sino como CO2 (tal cual se analiz en los clculos de la economa del tomo). Por qu? Una razn es que en la fermentacin, la conversin de glucosa en CO2 produce energa debido a la supervivencia y el crecimiento bacteriano. Para una comparacin ms exacta, es preciso considerar si la energa necesaria para los procesos del benceno se encuentra quemando combustibles y produciendo CO2. En este caso, los clculos de desperdicios deben considerar los requerimientos energticos y de materia prima.

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