Anlisis SARA

Andrs Javier Chaustre Ruiz

Laboratorio de Fluidos

Agenda
Objetivos Palabras Clave Formas de caracterizar un fluido Definicin Anlisis SARA Consideraciones del Anlisis SARA Caractersticas componentes SARA Prueba ASTM D 2007-03 Mtodo TLC Mtodo HPLC Ejemplos de aplicacin Indice de inestabilidad coloidal Conclusiones

Objetivos
Definir el significado de anlisis SARA. Conocer los procedimientos estandarizados para la determinacin y cuantificacin de los compuestos saturados, aromticos, resinas y asfltenos segn la norma ASTM D2007. Diferenciar los otros dos mtodos cromatogrficos (HPLC Y TLC), y analizar sus caractersticas.

Palabras Clave
Adsorcin Elusin Cromatografa Desorcin

Adsorcin
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados o retenidos en la superficie de un material, en contraposicin a la absorcin, que es un fenmeno de volumen.

Elusin
Separacin por medio del lavado progresivo con un lquido apropiado de sustancias adsorbidas.

Cromatografa
Es un conjunto de tcnicas basadas en el principio de retencin selectiva, cuyo objetivo es separar los distintos componentes de una mezcla, permitiendo identificar y determinar las cantidades de dichos componentes.

separacin de clorofilas mediante cromatografa en papel

Desorcin

Lo contrario a la adsorcin; la eliminacin de materia desde un medio adsorbente, usualmente para recuperar material.

Formas de Caracterizar un Crudo

ndice de caracterizacin segn el anlisis Sara.
ndice de caracterizacin de Watson. Cromatografa gaseosa. Destilacin simulada.

Anlisis SARA
El anlisis SARA es un anlisis composicional que busca cuantificar por medio de la elusin los diferentes compuestos entre los cuales los ms importantes son: Saturados, Aromticos, Resinas y Asfltenos.

Anlisis SARA - Esquema

Algunas consideraciones del anlisis SARA

La caracterizacin del aceite y los pesados es necesaria para tener la habilidad de entender y predecir su comportamiento.

El conocimiento de las cantidades ponderadas de los cuatro tipos compuestos que supone una importante informacin para su refinacin.

 Los aceites del petrleo procedentes de distintas fuentes tendrn diferentes distribuciones SARA y diferentes propiedades.

En la mayora de los mtodos los asfaltenos son aislados como una fraccin. Esto es debido a que su naturaleza altamente polar podra causar que sean adsorbidos irreversiblemente.

Componentes del Petrleo

Caractersticas
Saturados Aromticos Resinas Asfaltenos

Saturados
Comprenden los hidrocarburos alifticos (parafinas) y naftnicos (cicloparafnas). Las parafinas, son molculas no polares, de cadenas lineales y ramificadas.

Las cicloparafnas, tienen uno o ms anillos.

 Los saturados estn generalmente en las fracciones ms livianas del crudo

Aromticos
Son compuestos que incluyen bencenos en su estructura qumica. Son altamente insaturados y polares.

Resinas
Son molculas con alta polaridad, lo que permite ser fcilmente absorbidas por los asfltenos.

Constituyen la fraccin del crudo que es soluble en alcanos livianos como el pentano y heptano, pero insoluble en propano lquido.

 Las resinas tienen una estructura similar a los asfltenos, pero con menor peso molecular (<1000g/mol).

El comportamiento de los asfltenos depende mucho de su presencia (estabilizadores de los asfltenos)

Asfaltenos
Son molculas planas, poliaromticas y policclicas que contienen heterotomos y metales.

Constituyen la fraccin del crudo que precipita en alcanos livianos como pentano, hexano o heptano, pero que es soluble en solventes aromticos como tolueno y benceno.

Saturados-Aromticos-Resinas-Asfaltenos

PRUEBA ASTM D 2007 03

La muestra es diluida con solvente y cargada a la columna de filtracin que contiene arcilla en la seccin superior y gel de slice con arcilla en la seccin inferior.

El n-pentano es entonces cargado a la columna doble hasta que una cantidad definida de agua haya sido recogida.

Columna de filtracin arcilla-gel

 La seccin superior es removida de la seccin inferior y lavada despus con n-pentano.

Una mezcla tolueno-acetona en volumen 50-50 es luego cargada a la seccin de arcilla para la desorcin

La columna inferior se le debe retirar lo adsorbido para la recirculacin de tolueno.

 Los solventes son completamente removidos del npentano recuperado y las fracciones tolueno-acetona y los residuos son pesados y calculados como saturados y compuestos polares (resinas)

Los aromticos deben ser calculados por diferencia, medidos despus de la evaporacin del tolueno usado para la desorcin de la columna de gel.

Clculos ASTM
Saturados, % masa= gramos de residuos del n-pentano que sali de arcilla-gel X100 gramos de muestra original Aromticos, % masa=gramos de residuo de la remocin con tolueno X 100 gramos de muestra original Aromticos, % masa= 100 - (saturados polares) Polares, para 10 g de muestra ,% masa= gramos de residuo de tolueno-acetona X 100 gramos de muestra original
Polares, para 5 g de muestra, % masa =

0,88 X gramos de residuo de tolueno-acetona X 100 gramos de muestra original

THIN LAYER CHROMATOGRAPHY (TLC)

La cromatografa de capa delgada es un proceso de separacin simple, rpido y poco costoso que permite realizar una anlisis S.A.R.A basndose principalmente en el principio de adsorcin y en la interaccin entre la muestra a analizar y la fase estacionaria.

 Este proceso de cromatografa utiliza silicio o magnesio cubiertas como fase estacionaria.

TLC-FID
FID : flame ionization detector detector de ionizacin por llama
Pirolizar muestra orgnica

Poder detectar iones

HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY (HPLC)

La cromatografa liquida de alto rendimiento consiste en proceso de cromatografa normal mejorada mediante el uso de presiones bastantes altas cercanas a 6000psi y el uso de una bomba que forza al solvente en fase mvil a moverse de manera ms rpida.

APLICACIN # 1 PAPER SPE 75228: Evaluating Crude Oils by SARA Analysis

Consideraciones:

Este paper muestra un estudio realizado a 6 diferentes tipos de petrleo de gravedad API media (22.6 a 37.2 )

3 mtodos cromatogrficos de separacin de fracciones utilizados: TLC FID, ASTM, HPLC

Propiedades de la muestra de petrleo

Fracciones SARA por los tres mtodos

Comparacin de fracciones SARA por pruebas ASTM, HPLC mejorado y TLC-FID

TLC-FID vs ASTM
Suma de las cantidades de voltiles y saturados del mtodo TLC-FID sobrestimara la fraccin de saturados y se subestimara la fraccin de aromticos.

El mtodo TLC-FID no puede ser recomendado para un anlisis SARA de rutina para aceites de gravedad API media.

HPLC vs ASTM
Parmetro ASTM HPLC

Prdida de voltiles

Si

No

Tiempo (separacin de asfaltenos)

2 das

2 das

Tiempo de prueba

20 horas

1 hora

Cantidad de muestra

10 g

1g

Cantidad de disolvente

2L

300 ml

APLICACIN # 2 CAMPO COLORADO

El anlisis SARA se hizo para siete muestras del campo Colorado. Esta prueba fue realizada en el laboratorio de espectroscopia del ICP.

Grfica anlisis SARA de Campo Colorado

 Se observa que el porcentaje de las fracciones es prcticamente el mismo para todos los pozos, lo cual sugiere que posiblemente se trate de yacimientos de un mismo origen, es decir cargados con crudos de la misma roca generadora.

 El pozo Col 25 muestra un porcentaje de saturados menor, probablemente por la cercana al contacto agua aceite que pudo favorecer la biodegradacin del crudo y reduccin en el porcentaje de saturados.

Indice de Inestabilidad Coloidal

ndice de inestabilidad coloidal = %Saturados + %Asfltenos %Resinas + %Aromticos

CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS

TIPO DE CRUDO Estable Moderadamente Estable Inestable IIC < 0,7 0,7 - 0,9 > 0,9

Conclusiones
Las mediciones de la fraccin S.A.R.A son altamente dependientes de una metodologa. Los resultados de los diferentes mtodos no deben ser comparados.

La tcnica TLC-FID no puede ser usada para aceites de gravedad media sin considerables anlisis adicionales, debido a la prdida considerable de voltiles durante la prueba.

 El anlisis S.A.R.A es de suma importancia para conocer el comportamiento que va a presentar el crudo desde su produccin hasta su refinacin

El anlisis SARA confirma el aumento esperado del contenido de resinas y asfltenos con la disminucin de la gravedad API.

Gracias