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QUMICA
Es la ciencia que estudia la composicin, la estructura, las propiedades, la interaccin con la energa y los cambios que experimenta la materia durante las reacciones qumicas.
IMPACTO DE LA QUMICA Modifica el estilo de vida: provee energa, medicinas, materiales, alimentos Tiene mala imagen.
DESARROLLO SOSTENIBLE Una sociedad sostenible es aquella que satisface sus necesidades sin sacrificar las posibilidades de las generaciones futuras. El desarrollo sostenible debe estratgico de la sociedad. ser un objetivo
DESARROLLO SOSTENIBLE
ENFOQUE PRCTICO Qumica verde OBJETIVO Desarrollo sostenible Ingeniera verde Ecologa Industrial Energa renovable HERRAMIENTAS Catlisis
Gerencia de desechos Intensificacin de procesos HERRAMIENTAS DE CONTROL Anlisis del ciclo de vida del producto E-factor, economa atmica.
Disear productos qumicos y procesos que generen y usen pocas (o ninguna) sustancias peligrosas. Prevenir no remediar (mitigar).
Minimizar residuos.
PRINCIPIOS DE LA QUMICA VERDE Prevenir los desechos en lugar de tratarlos. Disear procesos eficientes atmicamente.
Presin social Mejorar la imagen pblica Plantas ms pequeas y seguras Control de la contaminacin
Catalysis/ Rothenberg, ISBN 978-3-527-31824-7. www.catalysisbook.org
LEGISLACIN Menos materiales peligrosos Grandes sanciones por los desechos Responsabilidad legal del fabricante.
QUMICA VERDE
EL IMPACTO AMBIENTAL
Todos reclaman ser ambientalmente amigables. Cmo comparar? La ciencia se esfuerza por se objetiva. La ciencia busca comparaciones numricas.
Definiciones: Conversin: Expresa qu tanto de los reactivos se transforma productos. Selectividad: Qu tanto de lo que se transform se convirti en el producto de inters. Rendimiento: ConversinxSelectividad.
2(392 ,18 ) 6(18,02 ) 784 ,36 108 ,12 E 1,63 3(182 ,21) 546 ,65
C A EQ
CATLISIS Y QUMICA VERDE Un catalizador es una sustancia que facilita que una reaccin qumica posible suceda. Los sistemas se dirigen hacia el equilibrio.
La catlisis tiene que ver con la ruta que un sistema toma para llegar hacia ese punto de equilibrio.
Los catalizadores no pueden cambiar la posicin del equilibrio.
LA IDEA DE LA CATLISIS En el periodo comprendido entre 1835 y 1836, J. J. Berzelius (17791848) expuso sus ideas en los siguientes trminos: Existe un poder para producir actividad qumica que pertenece por igual a la naturaleza orgnica e inorgnica..., que yo lo llamar poder cataltico de las sustancias mientras que la descomposicin producida por este poder se denominar catlisis.
Un catalizador no influye en el equilibrio de la reaccin y no puede hacer que una transformacin imposible, desde el punto de vista termodinmico, ocurra. Existen varios tipos de catlisis:
Catlisis homognea Catlisis heterognea Fotocatlisis (heterognea, absorcin de luz). Electrocatlisis Catlisis enzimtica (enzimologa, biocatlisis).
EXISTENCIA DEL FENMENO CATALTICO Temperaturas: 78 a 1500 K Presiones: 1x109 y 1000 bar Fases: gaseosa o condensada Rendimientos por sitio: entre 1x105 s1 y 1x109 s1.
En los procesos catalticos heterogneos, los reaccionantes se adsorben sobre determinados sitios del catalizador, denominados sitios activos, para dar compuestos intermediarios adsorbidos que luego se descomponen en productos.
EL CICLO CATALTICO
Accin cataltica: secuencia de etapas elementales. Actividad y selectividad: TOF. Rendimiento: anlisis microcintico. Etapas del ciclo cataltico: difusin (reaccionantes), adsorcin, reaccin, desorcin, difusin (productos).
CATALIZADORES INDUSTRIALES
COMPONENTES DE UN CATALIZADOR
Sustancia activa (elemental compuesta). Metales de transicin. Cermicas oxdicas: xidos simples, xidos mixtos. Cermicas no oxdicas: carburos, nitruros. Cermicas silceas y no silceas. Polmeros y compsitos. Soporte: cermicas, polmeros (naturales, sintticos). Aditivos: promotores, rellenos, ligantes, matrices.
Los catalizadores comerciales son sustancias robustas y complejas, con propiedades fsicas y qumicas que dependen de diversas variables (unas desconocidas y otras ocultas).
Son materiales cuya preparacin si bien se gua por unos principios orientadores, se continan haciendo con un alto contenido de empirismo y en buena medida, a pesar numerosas herramientas de diseo, por el mtodo Edisoniano del ensayo y error.
EVOLUCIN DE LA CATLISIS APLICADA 1909, Alwin Mittasch: sntesis de amoniaco. Experimentacin y mezclas diversas, altas temperaturas y presiones, numerosos ensayos. 1940, M. Raney: La preparacin de catalizadores se revierte a prcticas alquimistas por aquello de la humildad y de la splica, un evento que produce regocijo e invita a dar gracias.
EL SABER CMO Escrutinio eficiente de materiales cuyas carac tersticas dependen de numerosos parmetros que inciden sobre la preparacin: morfologa, forma y textura, accesibilidad, propiedades trmicas y mecnicas, estabilidad, caractersticas ambientales, regenerabilidad, y disposicin de los slidos usados. Se asume que los catalizadores son materiales vivientes: Nacen a partir de un precursor, se de sarrolla (se activa), funciona y decae.
DISEO DE CATALIZADORES
Informacin sobre la preparacin de catalizadores msicos y soportados.
FASES ACTIVAS Las fases activas pueden ser metales (finamente divididos, fundidos porosos, gasas o electrodos), xidos metlicos simples, xidos metlicos mixtos (estructurados, laminares, redes tridimensionales), xidos no metlicos, compuestos de coordinacin (heterogenizados), polmeros funcionalizados, enzimas inmovilizadas.
SOPORTES CATALTICOS
Bsqueda de soportes catalticos: slidos inorgnicos no porosos (cuarzo, vidrio), slidos inorgnicos porosos (xidos metlicos, xidos mixtos cermicos y vtreocermicos, compuestos laminares, tamices moleculares), carbn activado, slidos orgnicos (polmeros).
PARA QU PREPARAR CATALIZADORES? En todo caso la intencin es obtener catalizadores promisorios para luego realizar pruebas catalticas (actividad, isoconversin, selectividad, estabilidad, temperatura, presin parcial, masa de catalizador, tipo de reactor).
Textura (rea superficial, tamao de poro, porosidad, distribucin de tamao de poro, volumen de poro, densidad, dureza), estructura (fases cristalinas, defectos cristalinos, dominios amorfos, tamao de cristal, dispersin, distribucin), morfologa (forma de partcula, tamao de partcula, topografa), propiedades elctricas y magnticas.
Caracterizacin qumica Composicin (estequiometra), ambiente qumico de los componentes en la superficie (estado de oxidacin, nmero de coordinacin, propiedades cidobase), quimiadsorcin y actividad cataltica (cintica intrnseca). Catalizadores frescos y usados.
Escala banco, planta piloto: forma final, coeficientes de expansin trmica y conductividad trmica (fenmenos de transporte: masa, calor, cantidad de movimiento).
Factibilidad econmica, operacin industrial. diseo de reactores,
EL CATALIZADORES INDUSTRIAL Tiene propiedades y caractersticas que cumplen las demandas del usuario: Actividad (alta productividad, reactores pequeos, operacin suave). Selectividad (sustancia deseada, pocas reacciones competitivas consecutivas, bajas limitaciones difusionales. Reproducibilidad: aseguramiento de la calidad entre cargas consecutivas.
Estabilidad (resistencia a la formacin de coque, (ataques a la fase activa o al soporte, la sinterizacin y venenos o inhibibidores. Morfologa: geometra externa aglomerados, tamao de partcula, la densidad de empaque. al
Resistencia mecnica: abrasin, atriccin, erosin. Las propiedades trmicas: conductividad trmica (entalpa de la reaccin), gradientes de temperatura Regenerabilidad: edad del catalizador; combustin de carbn, hidrogenlisis (rejuvenecimiento).
ACTORES DE LA PREPARACIN DE CATALIZADORES La mirada a los catalizadores es diferente para el creador, el fabricante y el usuario.
El creador (un fisicoqumico) disea catalizadores con fundamento en propiedades intrnsecas: textura, estructura cristalogrfica, morfologa de partculas, propiedades electrnicas (carcter d) y propiedades de superficie (quimiadsorcin, estados de oxidacin, carcter cidobase, naturaleza del enlace de las especies adsorbidas).
Para el fabricante (un ingeniero), el catalizador se caracteriza por su composicin, el mtodo de preparacin, los precursores y las operaciones unitarias de sntesis: precipitacin, filtracin, lavado, formado, secado, impregnacin, calcinacin y activacin.
El usuario (un industrial), piensa en la funcin del catalizador, en sus propiedades y en la capacidad de promover la reaccin de inters. Para l, el asunto es de relacin costobeneficio. Bajo estos preceptos, los puntos de partida en el diseo y preparacin de catalizadores son el anlisis de la transformacin qumica (termodinmica) y el levantamiento de un inventario de todas las posibles reacciones.
Con fundamento en las bases conceptuales de la qumica inorgnica y de la qumica del estado slido y, con la ayuda del como hacerlo, se prepara una familia de catalizadores que est relacionada por ciertos cambios en el proceso de sntesis. Luego, se hace una seleccin de caractersticas significativas dentro de la familia. Esto conduce a una buena estimacin del desempeo y a la identificacin de propiedades crticas, operaciones unitarias y cualidades que inciden sobre el comportamiento de los catalizadores.
Se elabora una segunda serie de slidos para precisar el mtodo de preparacin y detectar las variables que tienen mayor efecto en el desempeo. Luego, es posible ubicar algunas propiedades asociadas con las condiciones de preparacin, caractersticas intrnsecas del slido y propiedades del catalizador. Estos pasos llevan a la separacin de un catalizador promisorio que se debe estudiar ms a fondo con miras a detectar problemas relacionados con el proceso cataltico en presencia del slido aceptable.
Sin embargo, se han planteado y usado diversas estrategias emergentes que permiten abordar el reto de preparar catalizadores aceptables: La operacin con materias primas representativas, el descuido deliberado de los estudios de estabilidad, el ensayo de la produccin del catalizador aceptable a escala de plata piloto (costoso), el anlisis econmico y las implicaciones legales (decisin de la continuidad).
No obstante, el escalamiento a nivel industrial de un catalizador requiere de la optimizacin de prospectos, un evento que rene prcticas de produccin a nivel de planta piloto, ajuste de condiciones de operacin, estudio detallado de costos, fijacin de precios, factibilidad de manufactura con el equipo existente y la de una cantidad representativa de catalizador.
LA INVESTIGACIN CIENTFICA ES INDISPENSABLE PARA CUALQUIER NACIN; INVESTIGAR EN CATLISIS ES ESTRATGICO PARA CUALQUIER PAS Prof. Bernard DELMON Universit Catholique de Louvain