La volumetra de precipitacin se basa en reacciones que van acompaadas de la formacin de un producto difcilmente soluble segn la reaccin general:

A+ B- AB (S )

Pese a que se conocen muchsimas reacciones que

culminan con la formacin de un precipitado, solo muy pocas de ellas pueden emplearse en el anlisis volumtrico. Ello se debe a un conjunto de requisitos que debe cumplir una reaccin qumica para ser empleada en volumetra de precipitacin.

REQUISITOS DE LOS METODOS VOLUMETRICOS POR PRECIPITACION

1. El precipitado formado debe ser prcticamente

insoluble. 2. La precipitacin debe ser rpida, es decir, el fenmeno de formacin de soluciones sobresaturadas no debe tener lugar. 3. Los resultados de la valoracin no deben verse afectados por fenmenos de adsorcin o coprecipitacin.

 4. Debe existir la posibilidad de establecer el punto de

equivalencia de la valoracin. Estas exigencias limitan considerablemente el nmero de reacciones de precipitacin prcticamente aplicables en el anlisis volumtrico. De hecho, los mtodos ms importantes son los llamados mtodos argentomtricos los cuales se basan en reacciones de formacin de sales de plata difcilmente solubles.

SOLUBILIDAD Y CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

La concentracin de soluto disuelto en la solucin saturada se conoce como

solubilidad. El equilibrio entre la sal insoluble y los iones en solucin se expresa por la constante de equilibrio. Este valor depende de la temperatura y del medio donde se disuelve la sal. La constante de equilibrio conocida como Kps, se le llama constante del producto de solubilidad y, al igual que cualquier constante de equilibrio, el valor depende de la temperatura.

La expresin de la constante del producto de solubilidad de un

compuesto de tipo inico que sea poco soluble, ser el producto de las concentraciones de los iones que lo compongan en cada caso, encontrndose stos elevados, cada uno a un exponente que se tratar del nmero de iones que contenga el compuesto en cuestin

 La constante del producto de solubilidad, tambin tiene otra aplicacin, pues permite conocer si se formar un precipitado al mezclar distintas disoluciones que contengan iones que componen una sal que sea poco soluble. Si ponemos como ejemplo dos disoluciones, una 2.10^-1 M, de Pb(NO3)2, y otra 2.10^-2 M de Na2SO4, la primera disolucin contiene iones Pb^2+ y tambin iones NO3^-, en cambio, la segunda disolucin contiene iones Na^+ e iones SO4^2-. El sulfato de plomo II, es una sal de tipo poco soluble, siendo posible la formacin de una pequea cantidad de PbSO4 (s): Pb^2+ (ac) + 2 NO3^- (ac) 2Na^+ (ac) + SO4^2- (ac) , ambas reacciones tienen como producto el PbSO4(s). Pero para poder saber con certeza si se producir el precipitado de PbSO4, es decir, para saber si se formar una fase slida cuando mezclamos las disoluciones, se necesita considerar el siguiente equilibrio de

tipo heterogneo: PbSO4 (s) Pb^2+ (ac) + SO4^2- (ac) As, podemos calcular el valor del cociente de reaccin Q, partiendo de las concentraciones de los iones inicialmente. El cociente de reaccin para el proceso, obtiene la forma de la expresin de la constante de producto de solubilidad, dandosele el nombre de producto inico: Q= [Pb^2+][SO4^2-]

 Si comparamos el valor de Q, con el valor de la constante Kps, se dan tres posibles opciones: Q< Kps en este caso no se ver formado ningn precipitado. Q= Kps la disolucin es saturada. Q>Kps en este caso s se formar un precipitado
Dependiendo de la cantidad de soluto, las disoluciones pueden ser de tres formas distintas: Disoluciones saturadas: Son las disoluciones en las cuales las sustancias disueltas se encuentran en un equilibrio dinmico con el soluto que no est disuelto. En conclusin, este tipo de disoluciones contienen la mxima cantidad de soluto que sea posible, a una cierta temperatura. Disoluciones sobresaturadas: Son aquellas que contienen una cantidad determinada de soluto mayor que la que correspondera a la disolucin saturada. Se trata de una situacin no estable, de manera que , generalmente, basta la adicin de poca cantidad de soluto para conseguir provocar la cristalizacin del soluto que se encuentra en exceso. Disoluciones insaturadas: Son las disoluciones que contienen poca cantidad de soluto, siendo sta inferior incluso, a la cantidad que indica su solubilidad

REGLAS DE SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS IONICOS

Las reglas generales de solubilidad, es decir, como

darnos cuenta cuando un compuesto es soluble o no en agua. Entendemos que un compuesto es soluble en agua cuando por lo menosun gramo de este se solubiliza en 10 ml de agua. Solubilidad de los compuestos ms comunes en agua son:

REGLAS DE LA SOLUBILIDAD Los nitratos y acetatos son solubles Los compuestos de metales alcalinos son solubles y tambin los de amonio. Yoduros, cloruros y bromuros son solubles Los sulfatos son solubles Sulfitos y Carbonatos son solubles Los sulfuros son insolubles Los hidrxidos y xidos son insolubles No hay.

EXCEPCION El acetato de plata es insoluble

Los de Plata, Pomo y Mercurio insolubles Los de metales alcalinos y el de amonio son solubles Los alcalinos y los de amonio son solubles Los alcalinos y los de amonio son solubles Los alcalinos y los de amonio son solubles

 Estas reglas de solubilidad son importantes cuando

estamos frente a una reaccin qumica para saber si se formar o no una sustancia que precipite (insoluble) o no.
Veremos algunos ejemplos de reacciones moleculares y inicas:

Hidrxido de sodio + Cloruro de Aluminio > Cloruro de sodio + Hidrxido de Aluminio

NaOH + AlCl3 > NaCl + Al(OH)3 Na+ + 3 OH- + Al+3 + 3 Cl- > Na+ + Cl- + Al(OH)3 El hidrxido de aluminio en la ecuacin inica sigue apareciendo como molecular por ser un precipitado. Segn las reglas expuestas anteriormente es insoluble.

 Nitrato de Plomo + Ioduro de Potasio > Nitrato de Potasio + Ioduro de

Plomo

Pb(NO3)2 + 2 KI > 2 KNO3 + PbI2 2 NO3- + Pb++ + 2 I- + 2 K+ > 2 NO3- + 2 K+ + PbI2

El ioduro plumboso es el precipitado formado en este caso. En otras ocasiones se pueden formar sustancias voltiles en lugar de

precipitados. En estos casos dichas sustancias tampoco tienen la forma inica.

Por ejemplo: Carbonato de calcio + cido clorhdrico > Cloruro de Calcio + Dixido

de Carbono + Agua

CaCO3 + 2 HCl > CaCl2 + CO2 + H2O Ca++ + CO3-2 + 2 H+ + 2 Cl- > Ca++ + 2 Cl- + CO2 + H2O Se forma el producto voltil dixido de Carbono.