Está en la página 1de 10

Journal of Chemical Education , Vol. 84 N 11 November 2007.

CLCULO Y VISUALIZACIN DEL EQUILIBRIO TERMODINMICO.


JOAO PAULO M. FERREIRA

Anlisis termodinmico: La prediccin de un estado de equilibrio

Figura 1: Recipiente rgido, adiabtico, dividido por un pistn mvil, sin friccin.

Recordar:

n1=n2=n

La primera ley nos dice que la energa final es la

misma que la inicial.

Actividades: El caso ideal cuando no hay disipaciones


El caso ideal cuando no hay disipaciones:

(fig.1) X = x/ L Para una transformacin adiabtica del volumen P1V1 = cte, donde = Cp/Cv. Gas 1 Gas 2
(4) (5)

Lo mismo ocurre para las variaciones de

temperatura con el volumen P1T1-1 = cte. Gas 1 Gas 2


(6)

(7)

La energa E de todo el sistema es constante a lo largo del proceso, por lo tanto:


(8)

Estimaciones del punto de equilibrio cuando existen disipaciones


Se proponen dos mtodos para la estimacin del punto de equilibrio. La idea bsica de estos mtodos es que la

energa cintica del pistn - como se calcula para el compresin-expansin reversible se convierte en energa trmica de los gases. el movimiento irreversible del pistn atrs y hacia adelante tiene un efecto en los gases equivalentes a la accin de agitadores y este conduce la disipacin de la energa cintica de la pistn en energa trmica de los gases.

Mtodo I
Paso 1: RAVC Desde la posicin Xi a XP. Paso 2: Denominacin de los dos gases a

volumen constante y mantener la misma presin en ambas cmaras, hasta que la energa inicial del sistema se reinicia. (ec 3)

Mtodo II
Paso 1: RAVC desde la posicin de Xi a XP; calcular T1

y T2 de acuerdo a las ecuaciones 6 y 7 con X = Xp Paso 2: El calentamiento de ambos gases a volumen constante, la particin de energa proporcional a n1 y n2, hasta que el total inicial de energa es restaurada. Este calentamiento produce una nueva presin desequilibrada, por lo que es necesario calcular la relacin P2/P1 de presin de nuevo. Paso 3: Repetir los pasos 1 y 2, hasta que las presiones son iguales y la energa est en equilibrio. La relacin de las presiones (despus del calentamiento) esta dada por:

Mtodo III
Paso 1: RAVC desde la posicin de Xi a XP; calcular T1

y T2 de acuerdo a las ecuaciones 6 y 7 con X = Xp. Paso 2: Calentamiento del gas enfriador solamente, hasta que la energa inicial se restablece. En caso de que la temperatura del gas alcanza el valor de la orden de una, a continuacin, comenzar a calentar tanto, mantener la igualdad de temperaturas. Este calentamiento conduce a un desequilibrio de presin nuevo, por lo que calcular la relacin de presin P2l/P1 nuevo. Paso 3: Repita los pasos 1 y 2, hasta que las presiones son iguales y la energa est en equilibrio.

El caso del pistn diatrmico.


Para comparacin, se puede calcular la posicin de equilibrio y las temperaturas cuando se inicia con las mismas condiciones, pero con un pistn diatrmico. En este caso, tendremos igualdad de presiones y de temperaturas en el equilibrio. Los clculos son

sencillos. De la ecuacin 10 y la condicin T1F = T2F.