HALOGENACIN DE ALCANOS

Reacciones por radicales libres

Tomado (y ligeramente modificado) de:
DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO FACULTAD DE QUIMICA-UNAM AGOSTO 2007 http://132.248.103.112/organica/teoria1411/4.ppt

El paso de iniciacin de la reaccin de la cloracin es la ruptura homoltica del enlace Cl-Cl para formar dos radicales de cloro. La ruptura est inducida por el calor o la luz.

Los radicales libres son especies reactivas con nmero impar de electrones. En la frmula, los electrones desapareados se representan por un punto

El tomo que soporta el radical nunca tiene un octeto completo y suele combinarse con otro radical y formar un enlace.

En la ruptura homoltica cada tomo enlazado retiene uno de los dos electrones del enlace. Por el contrario, cuando un enlace se rompe heterolticamente, uno de los tomos retiene los dos electrones. La ruptura homoltica (ruptura radicalaria) forma radicales libres, mientras que la ruptura heteroltica (ruptura inica) forma iones.

Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin.

La grfica muestra cmo el nmero de molculas que tienen una determinada energa de activacin disminuye a medida que la energa de activacin aumenta. A temperatura ms alta (curva roja), la proporcin de molculas con la energa suficiente para producir colisiones eficaces es ms alta.

Estado de transicin para la cloracin del metano.

Los estados de transicin tienen energas altas ya que los enlaces de las molculas de los reactivos han de comenzar a romperse antes de que los enlaces de las molculas de los productos puedan formarse. La ecuacin siguiente muestra la reaccin de un radical cloro con metano. El estado de transicin muestra el enlace C-H parcialmente roto y el enlace H-Cl parcialmente formado. Los estados de transicin a menudo se representan entre corchetes para resaltar su naturaleza transitoria.

El estado de transicin es un estado pasajero en el camino de evolucin entre los reactivos y los productos. Es una molcula de vida corta con gran energa.

Diagrama de energa de reaccin para una reaccin exotrmica.

Diagrama de energa de reaccin para una reaccin exotrmica de un paso. Los reactivos se sitan hacia la izquierda y los productos hacia la derecha. El eje vertical representa la energa potencial. El estado de transicin es el punto ms alto de la grfica y la energa de activacin es la diferencia de energa entre los reactivos y el estado de transicin.

Estructura radical del carbono

El electrn impar est en el orbital p perpendicular al plano de los tres enlaces C-H.

Estabilidad de los radicales libres.

Los radicales libres son ms estables cuanto ms sustituidos estn. Los radicales libres siguientes estn escritos por orden decreciente de estabilidad. Los radicales (como los carbocationes) son deficientes en electrones ya que no completan el octeto alrededor del tomo de carbono. Igual que los carbocationes, los radicales estn estabilizados por el efecto de donacin de electrones de los grupos alquilo adyacentes.