TERMODINAMICA

TERMODINAMICA

DEFINICIN: - Estudia las transformaciones de la energa en sus diversas formas

- Estudio desde p. de v. macroscpico

- Ciencia emprica - Importante: 1 y 2da ley

1

TERMODINAMICA : Conceptos.Levine

FUNDAMENTOS DE LA TERMODINAMICA
Aplicabilidad en ingeniera qumica: - Determinacin del calor y el trabajo requerido en los procesos fsicos y qumicos. - Clculo del trabajo a partir de ciclos de potencia - Determinacin de condiciones de equilibrio para reacciones qumicas, equilibrio de fases y transferencia de masa entre fases. Limitaciones: - No informacin sobre la velocidad para alcanzar el equilibrio qumico o fsico - Mtodos independientes de la estructura atmica/molecular - - Predice las relaciones entre diversas magnitudes observables, pero NO da el valor real de estas cantidades

TERMODINAMICA..
Definicin de trminos fundamentales:
Sistema: Parte delimitada y bien definida del universo Agrupamiento de elementos cantidad o cantidades especficas de una o varias sustancias

*De acuerdo a su constitucin: Homogneos: un solo estado de agregacin y una sola fase Heterogneos: dos o ms fases. Una o ms sustancias
4

SISTEMAS TERMODINMICOS
* De acuerdo a su interaccin con el medio:

El sistema separado por una superficie imaginaria intercambia masa o energa

Sistema abierto Sistema cerrado
Sistema + alrededores = universo

* En termodinmica el medio ambiente se restringe a una porcin limitada del universo: Sistema aislado = sistema + recipiente trmico

Propiedades termodinmicas..
El estado termodinmico de un sistema: Cmo se define??? - Valores de sus diferentes propiedades (factores de estado) del sistema . 2 tipos de propiedades: Variables de estado: directamente medibles y observables: P- T-V Propiedades termodinmicas: No se miden directamente. Sus valores funcin de las variables de estado: E, H, S, G..
6

Propiedades termodinmicas
PROCESO TERMODINAMICO Estado 2 Varan sus propiedades Muchas maneras PROPIEDADES INTENSIVAS Caractersticas de las sustancias: P, T, d, , .. P Y T: Definen el estado termodinmico de un sistema PROPIEDADES EXTENSIVAS Pueden convertirse en intensivas Estado 1

Propiedades termodinmicas
Las variaciones de las propiedades termodinmicas dependen solamente del estado inicial y del estado final del sistema, no del camino seguido en el transcurso del cambio

FUNCIONES PUNTUALES/ FUNCIONES DE ESTADO

8

Propiedades termodinmicas
Ejm. Sea G cualquiera GA , GB,

propiedad termodinmica

G= GB GA Si el incremento es de orden diferencial: dG diferencial exacta Si G = f( T,P) dG = (G/P)TdP + (G/T)PdT

9

Equilibrio termodinmico
EQUILIBRIO TERMODINAMICO

Sus variables de estado no cambian con el tiempo Tres tipos de equilibrio deben coexistir simultneamente Trmico Qumico Mecnico
10

Trminos fundamentales
CALOR, TRABAJO Y ENERGA ENERGA: PROPIEDAD DE LA MATERIA QUE REPRESENTA LA MEDIDA CUANTITATIVA DEL MOVIMIENTO Y EXPRESA LA CAPACIDAD DE LOS SISTEMAS MATERIALES DE EFECTUAR UNA LABOR DETERMNADA A PARTIR DE LOS CAMBIOS INTERNOS CALOR: FORMA DE ENERGA RELACIONADA CON LA DIFERENCIA DE TEMPERATURA DELOS CUERPOS TRABAJO: OTRA FORMA DE ENERGA QUE SE MANIFIESTA CUANDO HAY UN MOIMIENTO DEL SISTEMA EN EL SENTIDO EN QUE SE EXPLICA UNA FUERZA: VECTOR FUERZA POR VECTOR DESPLAZAMIENTO CALOR Y TRABAJO SON FORMAS DE ENERGA EN TRNSITO..SE MANIFIESTAN CUANDO SE PRODUCE UN PROCESO TERMODINMICO

11

LEYES de la termodinmica
Primera ley de la termodinmica

Enunciado: La energa no se crea ni se destruye, slo se transforma..

E = q + w

12

Primera ley de la termodinmica

Aplicada la ley a un sistema termodinmicamente aislado, la E total debe permanecer cte. ET= Esist + E R.T = cte
CUALQUIER PERDIDA O GANANCIA DE ENERGIA QUE EXPERIMENTE EL SISTEMA DEBE SER EQUIVALENTE A LA QUE SUFRA EL RECIPIENTE TRMICO
13

14

Primera ley de la termodinmica

CONTENIDO ENERGTICO DE UN SISTEMA Es la energa que posee l mismo: E int, Ek, Ep, otros En termodinmica slo la energa asociada a los movimientos de rotacin, vibracin, etc. en el interior de las molculas ENERGA INTERNA/CONTENIDO ENERGTICO
15

Primera ley de la termodinmica

CONTENIDO ENERGTICO DE UN SISTEMA

PROPIEDAD INTRINSECA

FUNCION DE ESTADO
(su variacin depende solamente del estado inicial y final y no del camino recorrido)
16

Primera ley de la termodinmica

EL CONTENIDO ENERGETICO DE UN SISTEMA VARA CUANDO SE EFECTA UN CAMBIO EN EL ESTADO TERMODINMICO DEL MISMO
FUNCION DE ESTADO SU VARIACIN DEPENDE SOLAMENTE DEL ESTADO INICIAL Y FINAL Y NO DEL CAMINO RECORRIDO SU VARIACION DEPENDE DE LA CANTIDAD DE MASA CONTENIDA EN EL SISTEMA, ES UNA PROPIEDAD EXTENSIVA
17

Primera ley de la termodinmica

Si:

EL CONTENIDO ENERGETICO DE UN SISTEMA VARA CUANDO SE EFECTA UN CAMBIO EN EL ESTADO TERMODINMICO DEL MISMO EL CAMBIO PUEDE DEBERSE A LA EJECUCIN DE UN TRABAJO POR O CONTRA (SOBRE) EL SISTEMA/ TRANSFERENCIA DE CALOR DEL SISTEMA CON EL MEDIO SEA : W= Trabajo ejecutado q= calor transferido CONVENCIONALISMO PARA EL ESTUDIO DE LA TERMODINMICA W+ cuando el trabajo lo efecta el sistema Wcuando el trabajo lo recibe el sistema q+ cuando el sistema absorbe calor qcuando el sistema desprende calor

18

Primera ley de la termodinmica

Si el sistema realiza un trabajo w (mediante el cual pierde energa) y absorbe calor (q) ganando energa: Ganancia neta q - w (convencional)

Primer principio: E= q-w

FORMULACIN MATEMTICA DE LA PRIMERA LEY PARA UN SISTEMA CERRADO

19

Primera ley de la termodinmica

Mientras E funcin de estado Dependencia del calor y del trabajo del camino seguido

Conclusin: *q y w no son funciones de estado, dependen del camino seguido * solo representan FORMAS de producir intercambio de energa
20

Primera ley de la termodinmica

Como q y w dependen del camino seguido: * no son propiedades de la materia * no son propiedades termodinmicas (Representan formas mediante las cuales se puede producir el intercambio de energa entre el sistema y los alrededores) Trabajo en expansin para un sistema: w= v2 PextdV
v1

El trabajo depende de la trayectoria seguida por el sistema

21

CONTENIDO ENERGETICO DE UN GAS IDEAL: EXPANSION CONTRA EL VACO

Cuando un gas ideal se expande contra el vaco, no hay ni absorcin ni emisin de calor en l, si se considera en su totalidad Aplicando la 1ra ley: q=0 w=0 E=0 Extrapolacin: La variacin en el contenido energtico de un gas ideal cuando vara el volumen a T= cte es cero (E interna de un gas funcin de la T) (E/V)T = O
22

23

24

Primera ley de la termodinmica

Consideraciones: El trabajo en la expansin de slidos y lquidos es pequeo. En gases no. En todos los clculos de w referentes a expansin de gases, la presin que determina el trabajo realizado no es la presin del gas (P), sino la presin externa (p) (salvo ciertas excepciones).
25

Aplicacin de la primera ley termodinmica a diferentes situaciones

REVERSIBILIDAD TERMODINAMICA: a) PROCESO REVERSIBLE: Caractersticas: - Se verifica extremadamente lento - Las variables de estado del sistema se diferencian de las del medio ambiente en un valor infinitesimal Consecuencia: se puede cambiar su direccin por un cambio infinitesimal de sus variables de estado
LA REALIZACIN DE UN PROCESO REVERSIBLE IMPLICA QUE UN SISTEMA PASA DE UN ESTADO A OTRO A TRAVS DE SUCESIVOS ESTADOS DE EQUILIBRIO SISTEMA HIPOTTICO O IDEAL
26

Primera ley de la termodinmica

REVERSIBILIDAD Y TRABAJO MXIMO b) Trabajo reversible de expansin En cualquier proceso donde F impulsora es infinitesimalmente mayor que la opuesta y que puede invertirse solamente al incrementarla en un infinitsimo trabajo reversible: *El trabajo reversible es el mximo posible y el mnimo requerido para invertirlo *Bajo estas condiciones, se puede reemplazar p por P en las expresiones de w y obtener wmx
27

Primera ley de la termodinmica

As, sea Psis = presin dentro del sistema que experimentar la expansin (P sis dP) = la presin externa dV = el aumento infinitesimal del volumen w = el trabajo realizado por el sistema en esa expansin infinitesimal Puede plantearse que: w =P ext dV w =(Psis - dP) dV w =Psis dV - dPdV 0
v2

Wmax= Psis dV

W= Psis dV
v1

El trabajo reversible de expansin queda en funcin de la presin interna del sistema

Primera ley de la termodinmica

Si consideramos la compresin reversible: Si P= presin del gas: La presin mnima para comprimirlo ser: P + dP En consecuencia: si la presin de oposicin ahora = P (gas): Wm = - P dV
EL TRABAJO MNIMO PARA REALIZAR UN CAMBIO DE VOLUMEN dV es PdV (exactamente igual y de signo contrario al reversible de expansin del gas). *Si la fuerza motriz se hace mayor ue P + dP, el proceso se hace irreversible y ser preciso mayor trabajo que PdV para realizar la compresin.

29