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ENERGIA LIBRE

¿Quién
es ?
J. WILLARD
(1939-1903)
GIBBS
Fue la primera persona a la que se le otorgo un
doctorado en Ciencias por una universidad estadounidense
(Yale, 1863). Desde 1871 hasta su muerte tuvo a su cargo la
cátedra de fisicomatemáticas de Yale.
Gibbs formuló gran parte de los fundamentos teóricos que
dieron origen al desarrollo de la termodinámica química.

J. Gibbs propuso una nueva función de estado que ahora


conocemos como energía libre de Gibbs o simplemente
energía libre, la cual se simboliza con la letra G.
ENERGIA LIBRE
La energía libre (G) de un estado se define como:

G= H – TS

Donde T es la temperatura absoluta. En un proceso que se


lleva a cabo a temperatura constante, el cambio de energía
libre del sistema, ∆G, está dado por la expresión:

∆G = ∆H – T∆S

Para ver como la función G se relaciona con la espontaneidad de reacción,


recuérdese que para una reacción que ocurre a temperatura y presión
constante:
Si se comparan las anteriores ecuaciones
se ve el cambio de energía libre de un
proceso que se lleva a cabo a temperatura
y presión constante ∆G y la espontaneidad
de una reacción es la siguiente:

=) si ∆G es negativo, la reacción es
espontanea en el sentido directo
=) si ∆G es cero, la reacción esta en
equilibrio
=) si ∆G es positivo, la reacción en el
sentido directo no es espontanea; es
necesario aportar trabajo desde el
entorno para que se lleve a cabo. En
La analogía entre el cambio de
energía potencial de una roca
que rueda cuesta abajo (a) y en
el cabio de energía libre de una
reacción espontanea (b). En (a)
la posición de equilibrio esta
dada por la energía potencial
mínima de que dispone el
sistema. En (b) la posición de
equilibrio esta dada por la
energía libre mínima de que
dispone el sistema.
Se suele establecer una analogía
entre el cambio de energía libre
durante una reacción espontanea
y el cambio de energía potencial
cuando una roca rueda cuesta
abajo por una pendiente. La
energía potencial del campo
gravitatorio “impulsa” la roca
hasta que esta alcanza un estado
de energía potencial mínima en
el valle. De modo análogo, la
energía libre de un sistema
químico disminuye hasta
alcanzar una valor mínimo.
Cuando se alcanza este mínimo,
existe un estado de equilibrio. En
todo proceso espontaneo a
Trabajo útil y energía
N2(g) + 3H2(g) →

libre
Una de las aplicaciones importantes de las reacciones
químicas es la producción de energía en forma de trabajo útil,
donde útil significa que estamos excluyendo el trabajo hecho
por un cambio en volumen contra una presión externa (trabajo
PV). Por ejemplo, en la combustión de petróleo, se libera calor
que se utiliza para generar vapor que puede producir trabajo
mecánico o el trabajo eléctrico que se puede obtener de una
celda electroquímica, estos son ejemplos de trabajo útil. La
energía libre de Gibbs lleva ese nombre porque es la parte de
la energía de un sistema que se puede convertir libremente en
trabajo útil a temperatura y presión constante. El problema es
controlar la energía útil y transformarla a trabajo sin que se
pierda en calor. Solo reacciones espontáneas para las cuales la
energía libre de Gibbs disminuye durante la reacción pueden
hacer trabajo útil. Según disminuye la energía libre, la
capacidad de hacer trabajo va disminuyendo hasta que el
sistema llega a equilibrio. En este estado ya el sistema no
EJEMPLO
Para la reacción:
:
Fe2O2(s) + 3 H2(g)     º     2 Fe(2) + 3 H2O
Determine: ∆DH , DG a 25°C dado los siguientes datos:

(Respuesta: DH = -8.4 Kcal/mol, DS = -0.052 Kcal/mol)