INTRODUCCION AL ANALISIS INSTRUMENTAL

POR Q.F. Manuel Valle Campos

1. ANALISIS QUIMICO
CONCEPTO.- Es la ciencia y el arte de determinar la composicin de materiales con base en los elementos o compuestos que lo integran, .basado en un conjunto de principios, leyes y tcnicas, cuya finalidad es la separacin, identificacin y documentacin de la composicin qumica de una muestra natural o tambin artificial CLASIFICACIN: A) Anlisis Qumico Cualitativo.- Permite la identificacin de los elementos, tomos y grupos funcionales presentes en una muestra. Utiliza el lenguaje alfabtico. B) Anlisis Qumico Cuantitativo.- Determina la cantidad de elementos, tomos y grupos funcionales presentes en una muestra. Utiliza el lenguaje alfanumrico.

CARACTERISTICAS DE LOS METODOS QUMICOS

Los mtodos qumicos cuantitativos tienen carcter absoluto. En ellos, la propiedad medida es funcin directa de la concentracin o de la cantidad, de acuerdo con una relacin de proporcionalidad, P=KC, donde P representa la magnitud de la propiedad medida, y C es la concentracin o la cantidad

CARACTERISTICAS DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

Los mtodos instrumentales tienen carcter relativo. Tambin se basan en la medida de una propiedad, P, ( fsica), que es funcin de la concentracin, P=KC. Sin embargo, a diferencia de los mtodos qumicos, la constante de proporcionalidad no es nica, al depender de las condiciones experimentales. As, por ejemplo, en espectrofotometra, la absorbancia, A, (propiedad medida) est relacionada con la concentracin por: A=bC donde es la absortividad y b el espesor de la muestra.

2. ANALISIS INSTRUMENTAL
CONCEPTO.- Es un tipo de anlisis qumico en el cual la identificacin y determinacin de los elementos, tomos y grupos funcionales se realiza utilizando un equipo. El anlisis instrumental se empez a desarrollar a partir en las ltimas dcadas del siglo XIX con la invencin del espectroscopio. Posteriormente en 1930 con el adelanto de la electrnica empez a contribuir en el desarrollo de nuevos mtodo instrumentales los mismos que cada vez se han ido modificando no solo por el crecimiento de la electrnica sino tambin de la informtica ciencias que le han dando el impulso y la importancia que hoy en da tienen los anlisis instrumentales. El anlisis instrumental esta basado en la medida que hace el equipo de una propiedad fsica que posee el analito a ser investigado la misma que es medida por el equipo cuando esta propiedad fsica interacciona con un tipo de energa.
SEAL ANALITICA.- Es una propiedad fsica que posee el analito y que va ser detectada por el equipo.

PROPIEDADES FSICAS UTILES EN ANALISIS INSTRUMENTAL

1. Propiedades generales: - Masa - Volumen Propiedades Mecnicas - Gravedad especfica ( o densidad) - Tensin Superficial - Viscosidad Propiedades que involucran interaccin con la Energa Radiante. - Absorcin de radiacin - Emisin de Radiacin - ndice de refraccin - Fluorescencia y fosforescencia

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Propiedades Fsicas Continuacin

5. Propiedades Elctricas - Potenciales de media celda - Conductividad elctrica - Constante dielctrica - Relacin corriente voltaje Propiedades Trmicas - Temperatura de transicin - Calores de reaccin - Conductividad trmica (de un gas) Propiedades Nucleares - Radiactividad Masa isotpica

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Aplicacin Comparativa de los Diferentes mtodos Analticos Tipo de muestra Mtodo Aplicacin

a) Espectrografa
b) Electrodeposicin

General; rpida General; ms lenta; aparatos menos caros Ms especfica; especial para
componentes menores Especfica; solo casos especiales General; rpida

Aleaciones, minerales

c) Colormetra
d) Activacin e) Fluorescencia por rayos X a) Colorimetra b) Nefelometra

Comparables en sensibilidad y exactitud; muy especficas. Menos especfica Especfico y muy sensible Soluciones; no especficas

Huellas de iones metlicos

c)Fluorometra d) Polarografa e) Anlisis por separacin f) Conductividad

Aplicacin Comparativa de los Diferentes mtodos Analticos (Continuacin) Tipo de muestra Mtodo a) Cromatografa de gases b)Gravimtrico Mezclas Gaseosas c) Volumtrico Aplicacin

General; cierta especificidad

Especialmente para CO2 o agua Mezclas; determinar varios componentes Anlisis de rutina para ciertos componentes General; aparato caro Especialmente para compuestos orgnicos

d) Absorcin Infrarroja
e) Espectros de masas a) Espectro Infrarrojo b)Espectros Raman Mezclas ( No es necesaria una separacin completa) c) Difraccin por rayos X d) Dilucin con istopos e) Espectros de masas f) RMN

Slidos cristalinos
Anlisis para componentes solos Para compuestos voltiles simples. Para lquidos

MTODOS DE SEPARACIN PREVIOS AL ANLISIS INSTRUMENTAL

Es deseable que los mtodos analticos sean especficos para cada elemento, radical o grupo funcional; pero solo en muy pocos casos se logra esto y por lo tanto se hace necesario llevar a cabo separaciones cuantitativas. Dentro de los mtodos de separacin que se pueden utilizar tenemos los siguientes: - Precipitacin - Electrodescomposicin - Destilacin - Extraccin por solventes - Cromatografa - Electroforesis

CLASIFICACIN
El anlisis instrumental se puede clasificar en 4 grandes grupos: Mtodos pticos.-Son aquellos en donde el analito interacciona con la energa radiante. Ejemplo: Espectroscopia de Absorcin, Espectroscopia de Emisin, Fluorescencia ,etc. Mtodos Elctricos.- Son aquellos mtodos en donde el analito puede generar electricidad, o utilizar electricidad para oponerse a su paso cambiar su intensidad etc. Ejemplo: Potenciometra, conductometra, electrogravimetra, etc. Mtodos Trmicos.- Son aquellos en donde se mide la interaccin del analito con la energa calorfica en funcin de una temperatura controlada. Ejemplo: Calorimetra, termogravimetra, etc. Mtodos de Separacin en Interfase.- Aqu se mide la capacidad de los analitos para ser separados en funcin de una interfase. Ejemplo: La cromatografa

3.- EL EQUIPO ANALITICO

Concepto.- Es un conjunto de piezas mecnicas, pticas, elctricas y de otros materiales que tienen por finalidad: - Poner en contacto al investigador con la muestra - Hacer visible lo invisible Dominio de datos - Concepto.- Es la transformacin de la informacin de una forma a otra. Es decir es la codificacin de la informacin que a la vez permite entender el funcionamiento del equipo.

En los equipos el dominio de los datos se puede clasificar en dos grandes grupos: 1.- Dominios no elctricos 2.- Dominios elctricos Componentes: Todo equipo analtico tiene los siguientes componentes: 1.- Generador de Seales 2.- Transductor de Entrada 3.-Procesador de Seales 4.- Transductor de Salida o Dispositivo de Lectura

GENERADOR DE SEALES
Es la parte del equipo que produce una seal que denota la presencia y a veces tambin la concentracin del analito. Se puede clasificar en: - Simples - Complejos

TRANSDUCTORES DE ENTRADA
Es la parte del equipo que se encargan de convertir un tipo de energa en otro.
Se clasifican en:

 Transductores Detectores Sensores

PROCESADORES DE SEALES
Es el encargado de modificar la seal transducida que procede del transductor de entrada de manera que pueda ser adecuada al funcionamiento del dispositivo de lectura. Normalmente amplifican la seal.

DISPOSITIVOS DE LECTURA
Es la parte del equipo que convierte la seal procesada en una seal que puede ser entendida por el analista.

Dentro de los dispositivos de lectura ms comunes tenemos:

- Escala y aguja - Rollo registrador - Display digital - Dispositivos computarizados En la siguiente tabla se presenta algunos ejemplos de secuencias de instrumentos.

Instrumento

Generador De seal

Seal analtica

Transductor De entrada

Seal Transducida

Procesador De Seales

Lectura

Comparador De Color

Luz solar, muestra

Color

Ojo humano

Seal del Nervio ptico

Cerebro humano

Respuesta visual al color

Fotmetro Visible

Lmpara de W, filtros, muestra

Haz de luz atenuado

Tubo Fotomultiplicador

Medidor de Corriente.
Corriente Elctrica Ninguno

Muestra Potenciometro

Actividad del in Hidrgeno

Electrodo Combinado de vidrio y calomel

Potencial Elctrico

Amplificador

Unidad Digital

Coulombimetro

Fuente de corriente continua, muestra

Corriente de la celda

Electrodos

Corriente elctrica

Amplificador

Registrador sobre papel

EL PROBLEMA ANALITICO

Muchas veces la eleccin del mtodo a utilizar es dificil; por lo que se debe definir claramente la naturaleza del problema. Par realizar esto es necesario contestar las siguientes preguntas: 1.- Qu tiempo y esmero necesitar el anlisis? Exactitud y Precisin 2.-De cuanta muestra se dispone? Sensibilidad 3.-Cul es el intervalo de concentracin de la muestra?

4.-Qu componentes de la muestra interfieren? Selectividad 5.-Cules son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz? Muestras lquidas, slidas o gaseosas 6.-Cuntas muestras deben analizarse? Tipo de inversin a realizar

La respuestas a estas y otras preguntas que se deben realizar antes de iniciar el anlisis van a permitir al analista poder seleccionar el mtodo adecuado y asimismo garantizar la calidad del resultado obtenido

PARMETROS DE CALIDAD
Son criterios numricos que permiten al qumico reducir la eleccin de los mtodos y equipos a un nmero ms pequeo. Estos criterios estn basados en su gran mayora en el funcionamiento de los equipos y se pueden dividir en: 1.- Principales.- Son aquellos que no se pueden dejar de tomar en cuenta al seleccionar el mtodo en la tabla 1 se presentan estos parmetros. 2.-Secundarios.- Son caractersticas que se deben tomar tambin en cuenta pero que no son determinantes en la eleccin del mtodo. En la tabla N 2 se mencionan algunos de ellos

Tabla 1 Criterios Numricos para seleccionar Mtodos analticos

Criterio Parmetro de Calidad

1.- Precisin

Desviacin estndar, varianza, coeficiente de variacin Error absoluto, error relativo Sensibilidad de calibracin Blanco ms 3 veces la desviacin estndar del blanco Coeficiente de selectividad

2.-Exactitud 3.-Sensibilidad 4.-Lmite de Deteccin

5.-Selectividad

Tabla 2 Otras Caracteristicas a tener en cuenta en La eleccin del mtodo.

1.- Velocidad 2.- Facilidad y comodidad 3.- Habilidad del operador 4.- Costo y disponibilidad del equipo 5.- Costo por muestra

PRECISION.-Es el grado de concordancia entre los datos que se han obtenido de una misma forma.
EXACTITUD O SESGO.-Es la aproximacin a un resultado conocido o de referencia. Se elimina utilizando el blanco o calibrando el equipo SENSIBILIDAD.-Capacidad para diferenciar pequeas variaciones del analito. Esta limitada por la pendiente de la curva de calibrado y la reproducibilidad. LMITE DE DETECCIN.-Es la mnima concentracin que se puede detectar para un nivel de confianza establecido. SELECTIVIDAD.- Ausencia de interferentes.

Algunos Trminos Generales

Tcnica Analtica.- Proceso cientfico fundamental que ha demostrado ser til para proporcionar informacin acerca de la composicin de una sustancia. Mtodo.- Es una aplicacin especfica de una tcnica para resolver un problema analtico Procedimiento.-Son las instrucciones escritas estandarizadas o no, para aplicar un mtodo. Supone que el operador debe tener un conocimiento previo de la metodologa analtica pues la informacin que proporciona es de carcter general