QUMICA I

UNI
AACB
Profesor: Jaime Flores Ramos
2011-2
ENLACE QUMICO Y FIM
Concepto
Es la fuerza que mantiene unidos a los tomos formando nuevas
especies qumicas de mayor estabilidad.

Caractersticas:
Intervienen los electrones de valencia.
Las sustancias al enlazarse cambian sus propiedades
Las sustancias al enlazarse liberan energa (energa de enlace)
Las sustancias al enlazarse adquieren mayor estabilidad
Las propiedades de las sustancias dependen de su composicin,
clase de enlace y de su disposicin estructural.
ENLACE QUI MI CO
mol
KJ
H H H H 436 + - + -
-
-
Inestables Estable Energa
Mayor energa menor energa de enlace

PARAMETROS DE ENLACE
1. Energa de enlace
Es la energa que se libera al formarse el enlace en cualquier especie qumica en donde
exista dicho enlace. La energa de disociacin del enlace (D), tiene el mismo valor que la
energa de enlace pero es positivo.
Enlace H (kJ/mol) D (kJ/mol)
H H - 436 436
H C - 414 414

2. Longitud de Enlace
Es la distancia promedio entre los ncleos de dos tomos enlazados.
Cuanto ms fuerte es la unin qumica, tanto menor es la longitud de enlace.
A mayor nmero de enlaces menor longitud de enlace pero mayor energa de enlace
Los radios covalentes de diferentes tomos pueden sumarse para obtener valores
razonable de longitud de enlace entre dichos tomos.
d (C - Cl) = 77 + 99,5 = 176,5 pm
Enlace C C Cl Cl
d(pm) 154 199

3. ngulo de enlace
Es el ngulo interno que resulta de la interseccin de las lneas trazadas a travs del
ncleo de un tomo central desde los ncleos de los tomos enlazados a l.

CLASIFICACIN DE LOS ENLACES QUMICOS
1. Enlace inico
2. Enlace covalente
3. Enlace metlico

1. Enlace inico (AEN > 1,7)
Es la fuerza electrosttica que mantiene unidos a los cationes y
aniones en un compuesto.
Se forma entre metales de baja energa de ionizacin y no metales de
alta afinidad electrnica.
A mayor diferencia de electronegatividad, mayor ser el carcter
inico del enlace.
Se efecta una transferencia de electrones del metal al no metal,
formndose iones.
Metal No metal AEN = 2,1
EN = 0,9 EN = 3,0
Na. + NaCl
:
. .
. .
Cl

+
(
(

:
. .
. .
: Cl a N
FORMACIN DEL NaCl
ESTRUCTURA DE LEWIS PARA COMPUESTOS INICOS
Se separa los compuestos en iones.
Se coloca la parte positiva con su carga superior derecha y luego la
parte negativa entre corchete indicando dentro del corchete su octeto
de electrones y fuera del corchete la carga negativa en la parte
superior derecha.
Si hay ms de un anin o catin se indica el nmero respectivo antes
del smbolo.
+ 3
2 Al

(
(

2
:
. .
. .
: 3
O

Al
2
O
3

PROPIEDADES GENERALES DE LOS COMPUESTOS INICOS
A temperatura ambiente son slidos cristalinos
Alto punto de fusin y ebullicin
Solubles en solventes polares como el agua
Insolubles en solventes apolares como el hexano
En estado slido no conduce la electricidad
En estado fundido o en solucin acuosa conducen la electricidad.
No forman molculas sino pares inicos
Son duros pero quebradizos.
SOLUBILIDAD DE LOS COMPUESTOS INICOS EN AGUA
ATRACCIN IN-DIPOLO
Propiedades de los metales
A diferencia de un cristal inico, un
metal es maleable y dctil.
FORMACIN DE UN PAR IONICO
METAL
(Cristal metlico)
NO METAL
(molculas)
tomos Metlicos
(gaseosos)
tomos no Metlicos
(gaseosos)
Iones Metlicos
(gaseosos)
Iones no Metlicos
(gaseosos)
Cristal Inico
(slido)
U
Hsublimacin
I
ED
2
1
AE
Energa de la Red (U).- Es la energa que se desprende cuando los iones gaseosos
totalmente separados, positivos y negativos, se unen para formar un mol de un
compuesto inico slido.
Na
+
(g) + Cl
-
(g) NaCl (s) U = -788 kJ/mol
La magnitud de la energa de red de un slido depende de las cargas de los iones,
sus tamaos y su disposicin en el slido, primordialmente de las cargas inicas
porque la variacin de los radios inicos no es muy grande.
kJ Hred U
Hred KJ KJ KJ KJ KJ
U Hred NaCl Cl Na
KJ AE H Cl e Cl
KJ I H e Na Na
KJ H Cl Cl
KJ H Na Na
KJ H NaCl Cl Na
s
g g
g
g
g
g
f
g g
s
g s
f
s g s
788
349 496 122 108 411
?
349
496
122
2
1
108
411
2
1
) (
) ( ) (
) (
) (
1
) (
) (
) ( ) ( 2
) ( ) (
) ( ) ( 2 ) (
= A =
A + + + =
= = A +
= = A +
= = A +
= A
= A
= A +
+

+

Energa reticular, U
Su determinacin experimental se puede realizar a travs
del ciclo de Born-Haber
AH
f
o

Na(s) + Cl
2
(g) NaCl (s)

U
D
S
Cl(g)
Na(g)
Cl
--
(g)
Na
+
(g)

AE
AH
f
o
= S + D + I + AE + U
+
I
Tem. Fus.(C)
845
610
550
801
662
T. F.(C)
2800
CALCULA DE
ENERGA DE RED:
CICLO
BORN - HABER
CARGA FORMAL
Es la carga que tendra el tomo en la molcula si todos los tomos
tuvieran la misma electronegatividad.
Procedimiento:
a. Todos los e
-
no compartidos (no enlazantes) se asignan al tomo
en el que se encuentran.
b. Se asigna la mitad de los electrones enlazantes a cada tomo del
enlace.
c. La carga formal de un tomo es igual al nmero de electrones de
electrones de valencia que tiene el tomo aislado menos el
nmero de electrones asignado al tomo en la estructura de Lewis
Ejm.: Estructuras de Lewis para el NCS
-

+


(
(

(
(

= =
(
(

: : : : :
1 1 1 2
S C N S C N S C N
o o o o o
preferida
DISOLUCIN ACUOSA DE NaCl
NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl- (aq)
ELECTROLTOS Y NO
ELECTROLTOS
ELECTROLTOS FUERTES Y
DBILES
ESTRUCTURA DE LEWIS MS PREFERIDA

Estructrua de Lewis que produce las cargas formales con magnitud
ms pequea, cero o cercano a cero.
La carga negativa formal residir en el tomo ms electronegativo.

TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA (Tev)
La formacin del enlace covalente se debe al traslape
(superposicin) de orbtales atmicos
A mayor superposicin de los orbtales atmicos, ms estable es el
enlace resultante.
Asume que los electrones en una molcula ocupan los orbtales
atmicos de los tomos concurrentes
2. Enlace covalente.- Es el resultado de la comparticin de electrones
entre dos tomos de propiedades iguales o semejantes dando origen a
una molcula.
Generalmente se efecta entre no metales

Clasificacin
2.1. Segn el origen de los electrones de enlace

a. Covalente Normal.- Cuando cada tomo aporta igual nmero de
electrones


HBr Br H Br H + :
. .
. .
:
. .
. .
b. Covalente Coordinado o Dativo.- Cuando un solo tomo aporta el par de
electrones de enlace





Una vez formado el enlace covalente normal y coordinado son idnticos en
la energa de enlace y longitud de enlace.
+
+

+
(
(
(
(

+ O H H
H
O H H
H
O H
3
|
. .
|
. .
:
2.2 Segn el grado de comparticin de electrones
a. Covalente no polar (apolar) AEN = 0
Se efecta entre dos no metales del mismo elemento, se comparten los
electrones en forma igual.
La densidad electrnica es simtrica a ambos ncleos.

H + H H H H
2
EN = 2,1 EN=2,1 Apolar, AEN = O
b. Covalente polar Se efecta entre tomos de elementos diferentes.
Se comparten en forma desigual los electrones de enlace.
La densidad electrnica ser mayor en el tomo de mayor
electronegatividad, formndose un dipolo permanente.




Dipolo
EN=2,1 EN=3,0 AEN = 0,9

HCl
Cl
H
Cl
H

+
+
o o
:
. .
. .
:
. .
. .
.

Momento dipolar de enlace ()
Es una medida cuantitativa de la polaridad de un enlace



q = magnitud de la carga (c)
r = Distancia entre las cargas (m)

unidad del momento dipolar
Debye = D = 3,33.10
-30
cm




A mayor diferencia de electronegatividad mayor momento dipolar
r q u . =
Sustancia A EN
H F
H Cl
H Br
H I
H
2

1,9
0,9
0,7
0,4
0,0
1,91D
1,03D
0,79D
0,38D
0,00D
. . % 100 . . %
100 . %
exp
I C C C
I C
teorico
=
|
|
.
|

\
|
=

( ) ( )
2
5 , 3 16 . %
B A B A
X X X X I C + =
2.3 Segn el nmero de pares de electrones compartidos
a. Covalente simple
Cuando slo se comparte un par de electrones (enlace sigma)

un enlace o


b. Covalente mltiple.- cuando se comparte ms de un par de
electrones.
b.1. Covalente doble.- cuando se comparten 2 pares de electrones
(enlace sigma y pi)

un enlace o ms un enlace t.

b.2. Covalente triple.- cuando se comparten 3 pares de electrones (un
enlace sigma y dos enlaces pi)

un enlace o ms dos enlaces t
:
. .
. .
Cl
H
:
. . . .
:
O O
=
N N
. . . .

Enlace sigma (o)

Es el resultado del traslape de dos orbitales en donde la lnea que une los
dos ncleos pasa por el centro de la regin de traslape. Es un traslape
frontal de orbitales.




Eje
Internuclear
Enlace pi ( )
Es el resultado del traslape de dos
orbitales P orientados perpendicularmente
al eje internuclear. Es una traslape lateral
de orbitales P.
Un enlace pi solo puede formarse si hay adems un enlace sigma entre los
mismos tomos pues tiene mayor nivel energtico y por lo tanto son menos
estables que los enlaces sigma.
Para un mismo par de tomos, a mayor nmero de enlace menor longitud
de enlace pero mayor energa de enlace.
md
KJ
Enlace Longitud de enlace Energa de enlace
C C
C = C
C C
1,54
1,34
1,20
347
611
837
Estructuras de Lewis para molculas
Son de gran utilidad para explicar las propiedades y reacciones de las
molculas.

a. Para molculas binarias (con H o Halgenos)

IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA
:
. .
. .
:
. .
|
. .
|
|
| |
F O N C B Be H
H
H
N H NH

. .
|
3
b. Para otras molculas iones


a = Nmero total de electrones de valencia de todos los tomos aislados
En el caso de un anin, agregue la carga relativa.
En el caso de un catin, reste la carga relativa.

b = Nmero de tomos diferentes del hidrgeno por 8 ms el nmero de
tomos de hidrgeno por 2
2
#
a b
enlaces

=
:
..
. .
:
. .
:
:
. .
:
. .
. .
|
|
4
O
O
o
Cl O H ClO H
a = 1 + 7 + 4(6) = 32
b = 2 + 5(8) = 42

5
2
32 42
# =

= enlaces
Excepciones a la Regla del Octeto
La regla del octeto se aplica principalmente a los elementos del segundo
periodo.
La excepcin a la regla del octeto cae en 3 categoras.
a. El octeto incompleto
tomos con menos de 8 electrones Be H
2
, BH
3
, AlCl
3

H Be - H 4 electrones

b. Molculas con nmero impar de electrones
NO , NO
2
, ClO
2




7e- 7e- 7e-


c. El octeto expandido

Para tomos del tercer periodo en adelante
O N
. .
. .
.
. .
=

:
. .
. .
. . .
. .
O N O
=

:
. .
. .
. . .
. .
:
O
Cl
O

RESONANCIA
Empleo de dos o ms estructuras de Lewis para representar una molcula o
especie qumica.





Al dibujar estructuras de resonancia, las posiciones de los electrones pi
varan, pero no las de los tomos.
La resonancia es una invencin humana, diseado para explicar algunas
propiedades que no lo puede hacer los sencillos modelos de enlace

La Teora de Enlace de Valencia utiliza el concepto hipottico de los
Orbtales Hbridos que son orbtales atmicos, para explicar la
geometra molecular.

HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS
Es una combinacin de orbtales atmicos de un mismo nivel pero diferente
subnivel de energa, obteniendo nuevos orbtales hbrido de igual forma y
energa pero orientados en determinadas direcciones
1,3
1,3
HIBRIDIZACIN
Ejemplo : Be H
2 4
Be: 1s
2
2s
2
2p
Energa







tomo de Be Promover Hibridacin
(Basal) (Excitacin)
z y x
p p p 2 2 2
z y x
p p p 2 2 2
|
y
p 2
z
p 2
|+
s 2
|
s 2
| |
sp sp
a. Hibridacin sp
ORBITALES HBRIDOS SP
b. Hibridacin sp
2

Ejemplo : BH
3 5
B: 1s
2
2s
2
2p
1

Energa






tomo de B Promover Hibridacin
(Basal) (Excitacin)
z y x
p p p 2 2 2
|
z y x
p p p 2 2 2
| |
y
p 2
|+
s 2
|
s 2
| | |
2 2 2
sp sp sp
c. Hibridacin sp
3
Ejemplo : CH
4 6
C 1s
2
2s
2
2p
2

Energa






tomo de C Promover Hibridacin
(Basal) (Excitacin)
z y x
p p p 2 2 2
| | | | |
z y x
p p p 2 2 2
|+
s 2
|
s 2
| | | |
3 3 3 3
sp sp sp sp
GEOMETRIA MOLECULAR
La geometra molecular respecto al tomo central, esta relacionado con el tipo
de hibridacin y los electrones no enlazantes.

Prediccin de la Geometra Molecular
Prediccin de la Geometra Molecular
Prediccin de la Geometra Molecular
Prediccin de la Geometra Molecular
CH2 CH2
CH2 CH2
C6H6
POLARIDAD MOLECULAR
La geometra de una molcula, los electrones no enlazantes y la polaridad
de sus enlaces determinan la distribucin de las cargas en la molcula
(polaridad)

a. Molculas polares
Sus centros de cargas positivas y negativas no coinciden
Su momento dipolar resultante es mayor que cero
Son molculas asimtricas
El tomo central esta unido a diferentes elementos o posee electrones
no enlazantes.



b. Molculas no polares (apolares)
sus centros de cargas positivas y negativas coinciden
Su momento dipolar resultante es cero
Son molculas simtricas
El tomo central esta unido a un mismo elemento y no posee electrones
no enlazantes.

a mayor momento dipolar mayor polaridad de la molcula
. .
|
:
H
O H
. .
. .
. .
. .
O C O = =
+ -
Polaridad molecular
Propiedades generales de
los compuestos covalentes
A temperatura ambiente se
encuentran en estado slido,
lquido o gaseoso.
Tienen bajo punto de fusin
y ebullicin.
Son insolubles en solventes
polares como el agua pero
solubles en solvente apolares
(hexano)
No conducen la corriente
elctrica en estado lquido,
fundido o en solucin acuosa.

TEORIA ORBITAL MOLECULAR (TOM)
- Surgi con posterioridad a la teora de enlace de valencia.
- Se lleva a cabo, cuando hay solapamiento de orbtales
atmicos, para dar orbtales moleculares donde cada orbital
atmico pierde su identidad.
- La combinacin lineal de 2 orbtales atmicos producir dos
orbtales moleculares, una con energa ms alta y otro ms
baja que los orbtales atmicos.
- Si el orbital molecular tiene un nodo entre los ncleos, el
orbital molecular ser antienlazante (alta energa).
-Si hay acumulacin de densidad electrnica entre los ncleos el orbital
molecular ser enlazante (baja energa)
-Si los O.A se solapan mucho, el O.M. enlazante tendr una energa
bastante menor que la de los O.A. Y su compaero antienlazante tendr
un energa ms alta.
-LA energa de los O.M. se puede obtener por experimentos o por
clculos mecnico - cuntico.

ORDEN DE ENLACES (O.E.)
Esta relacionado con la estabilidad del enlace covalente



) nte antienlaza de e # - enlace de (#
2
1
. .
-
= e E O
) e de impar # con moleculas (
2
5
;
2
3
;
2
1
-
Triple
Doble
Simple
Enlace E O
3
2
1
.
H que estable mas es .
2
1
. .
He y He al n comparaci en estable es
2
1
) 1 2 (
2
1
. .
) enlace existe no ( 0 ) 2 2 (
2
1
. .
1 ) 0 2 (
2
1
. .
2
2 2
2
2
+
+
+
+
=
= =
= =
= =
H H E O H
E O He
He E O He
H H E O H
Determine el orden de enlace H
2
-
. Respuesta 1/2

3. Enlace metlico
Segn el modelo de mar de electrones, el metal se
representa como un conjunto de cationes metlicos en un
mar de electrones de valencia.
Los electrones estn confinados al metal por las
atracciones electrostticas hacia los cationes y estn
distribuidos de manera uniforme en toda la estructura.
La fuerza del enlace metlico aumenta con el nmero de
electrones libres y disminuye al aumentar el tamao de
los tomos.

PROPIEDADES DE LOS METALES
Alta conductividad trmica y elctrica
Al aumentar la temperatura disminuye la conductividad elctrica.
Poseen punto de fusin relativamente alto.
Poseen brillo caracterstico.
Son maleables y dctiles.
Son insolubles solubles en cualquier solvente.
Propiedades de los metales
La conductividad disminuye con la temperatura.
A diferencia de un cristal
inico, un metal es maleable y
ductil.
MODELO DE ORBTALES MOLECULARES PARA LOS METALES
(Teora de bandas)


Los orbtales atmicos de valencia de un tomo metlico se traslapan
con los de varios vecinos ms cercanos, los que a su vez se traslapan
con orbtales atmicos de otros tomos adicionales.

El traslape de orbtales atmicos conduce a la formacin de orbtales
moleculares.

En un metal el nmero de orbtales que se traslapan es muy grande.
FUERZAS INTERMOLECUALRES
Son fuerzas de atraccin entre molculas
Son responsables del punto de fusin, ebullicin, capacidad de licuarse de
los gases, solubilidad en determinantes solventes.
Son ms dbiles que los enlaces interatmicos
+ 41 KJ Evaporar en su pto. de ebullicin

1 mol de H
2
O + 930 KJ Romper los dos enlaces O-H

FUERZAS DE VAN DER WALLS
a. Fuerzas dipolo dipolo
Son fuerzas de atraccin que actan entre molculas polares. Su origen
es electrosttico. A mayor momento dipolar, mayor es la fuerza.


H Cl (l)
Dipolo Dipolo

b. Fuerzas de dispersin de London, interaccin dipolo instantneo-dipolo
inducido
Es la fuerza de atraccin que se generan por los dipolos temporales
(instantneos) e inducidos en las molculas. Las fuerzas de dispersin
aumentan con la masa molar.
+ - + -
e
-

2
+


2
+


e
-

e
-

e
-

He He

o
+
o
-
o
+
o
-

Dipolos momentneos-dipolo
inducido
La facilidad con la que un campo elctrico externo (por ejemplo el de otra
molcula) puede inducir un dipolo (es decir, alterar la distribucin electrnica)
en una molcula se le conoce como polarizabilidad de esa molcula
Fuerzas de dispersin de London
Los puntos de ebullicin de las molculas polares de masa parecida
crecen al crecer el dipolo:
Sustancia

Masa molecular
(u)

Momento
dipolo, (D)

Punto de
ebullicin (K)

Dimetil ter

46

1,3

248

Acetaldedo

44

2,7

294

Propano

44

0,1

231

Cloruro de metilo

50

2,0

249

Acetonitrilo

41

3,9

355

ENLACE PUENTE DE
HIDRGENO (EPH)
Es un tipo especial de
interaccin dipolo-dipolo.
Un tomo hidrgeno puede
participar en un puente
hidrgeno, si est enlazado a un
tomo de alta electronegatividad
y pequeo volumen. (F, O, N)
Aunque el puente hidrgeno es
una forma fuerte de atraccin
intermolecular es mucho ms
dbil que el covalente normal.
La ruptura de un puente
hidrgeno requiere aprox. de 20
kJ/mol en comparacin con
que se necesitan para romper
un enlace C-H, N-H u O-H
mol
KJ
400
El agua tiene una capacidad poco comn para formar una red de enlaces de
hidrgeno muy extensa
Como lquido, la energa cintica de las molculas previene que un arreglo
ordenado extenso de los tomos de hidrgeno
Al enfriarse, las molculas van perdiendo energa cintica y esto permite que las
molculas se vayan ordenando en un arreglo que maximiza las interacciones
atractivas de los enlaces de H
Este arreglo de las molculas tiene un volumen mayor (es decir, es menos denso)
que el agua lquida, de manera que el agua se expande al congelarse
El arreglo de molculas de agua en el hielo normal tiene geometra hexagonal (es
decir que est compuesto de anillos con seis molculas de agua), lo cual es la
base estructural de la forma hexagonal de los copos de nieve.
Cada molcula de agua puede participar en cuatro enlaces de H
Es decir uno con cada par de no enlace del oxgeno
Y uno con cada tomo de hidrgeno


O
H
H
o
o
o
o