Equilbrio Qumico

Equilbrio Qumico

Todas as reaces tendem alcanar o equilbrio qumico

Quando as velocidades das reaces directa e inversa forem iguais e as
concentraes dos reagentes e dos produtos no variarem com o tempo,
atinge-se o equilbrio qumico.

O equilbrio qumico no alcanado instantaneamente.

Segundo o Princpio de Le Chtelier, o equilbrio qumico pode ser
perturbado (deslocado).
Reaces e Equilbrio
Algumas reaces parecem gastar todos os reagentes:







No entanto permanecem pequenas quantidades, sendo mais correcto
escrever:

) ( 2 ) ( ) ( 2
2 2 2
g O H g O g H +
) ( 2 ) ( ) ( 2
2 2 2
g O H g O g H +
Estabelecer o equilbrio
Algumas reaces so muito rpidas, este exemplo explosivo










) ( 2 ) ( ) ( 2
2 2 2
g O H g O g H +
O equilbrio de uma reao hipottica


Reao lenta, hipottica:

A+B C+D
reagentes produtos


Evoluo da reaco
A+B C+D
t
0
: reagentes A+B A+B
t
1
: reagentes A+B diminuiram, foram gastos parcialmente e
houve formao de alguns produtos C+D
A+B C+D
t
2
: o equilbrio estabelecido, formao de C+D compensada
pela formao de A+B A+B C+D

Equilbrio e tempo
t
0
: A+B

t
1
: A+B C+D

t
2
: A+B C+D
A
B
C ou D
t
t
0

t
1
t
2
A estequiometria e o equilbrio
Consideremos a seguinte reao reversvel:

aA + bB cC + dD

Onde a, b, c e d so os coeficientes estequiomtricos das espcies
A, B, C e D. A constante de equilbrio da reaco a uma determinada
temperatura :
b a
d c
B A
D C
K
] [ ] [
] [ ] [
=


Variao das concentraes de NO
2
e N
2
O
4
ao
longo do tempo
| |
| |
3
4 2
2
2
10 63 , 4

= =
O N
NO
K
t
0
: s est
presente NO
2

t
0
: s est
presente N
2
O
4

t
0
: est presente
mistura de NO
2
e N
2
O
4

N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)


incolor Castanho
Kc : constante de equilbrio
Consideremos o seguinte sistema em equilbrio.

N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)

A constante de equilbrio dada por:



K
c
constante de equilbrio
Concentraes das espcies reagentes so expressas em mol/l.

] O N [
] NO [
4 2
2
2
=
c
K
Kp : Constante de equilbrio gasoso


Nas reaces em fase gasosa, as concentraes dos reagentes e dos
produtos tambm podem ser expressas em termos das suas presses
parciais
Para seguinte sistema em equilbrio.

N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)

Podemos escrever



Onde P
NO
2
e P
N
2
O
4
so respectivamente, as presses parciais (em atm)
de NO
2
e N
2
O
4
no equilbrio.
K
P
significa que as concentraes de equilbrio esto expressas em
termos de presso.


4 2
2
O N
NO
2
P
P
=
P
K
Constante de equilbrio: K
K
c
: s, l, e solues
O ndice em K
c
, significa que nesta frmula da
constante de equilbrio, as concentraes dos
reagentes e dos produtos so expressas em moles
por litro ou molar.


K
P
: g
Neste caso as concentraes dos reagentes e
dos produtos so expressas em termos das suas
presses parciais.

Relao entre K
C
e K
P

n
c P
RT K K
A
= ) (
Em que :
R = 0,0821 L.atm/K. mol

n = moles de produtos no estado gasoso moles de reagentes
no estado gasoso

Lei da aco das massas
Considerando a reaco hipottica:
A + B C + D

A quantidade Q definida como:

em que Q o coeficiente reaccional

Uma vez estabelecido o equilbrio

em t
0
: Q = 0
em t
1
: Q > 0
No equilibrio, Q constante
Q= K (K, a constante de equilbrio)



| || |
| || | B A
D C
Q =
| || |
| || |
te cons Q
B A
D C
tan = =
Fases e equilbrio

Equilbrios podem ser:
homogneos (s uma fase)
heterogneos (vrias fases)
simplifica-se considerando s uma fase

Equilbrio heterogneo

CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)

K
c
= [CO
2
]
K
P
= P
CO
2


A presso de CO
2
no equilbrio a
mesma independentemente das
quantidades da fase slida (neste
caso, de CaCO
3
e CO
2
) mesma
temperatura.
Sistemas fechados

Princpio Le Chtelier
Perturbao do equilbrio
Quando o equilbrio perturbado, desloca-se para
compensar:
adio de reagentes: resulta na formao de produtos
remoo de produtos: resulta no consumo de reagentes
adio de produtos: resulta na formao de reagentes
remoo de reagentes: resulta no consumo de produtos
Factores que afectam o equilbrio
qumico

1. Concentrao

2. Presso e Volume

3. Calor e Temperatura

Concentrao e equilbrio
Para determinar o sentido a reaco at se atingir o equilbrio,
compara-se os valores de K e Q.
Podem ocorrer trs situaes:

Q< K

Q= K

Q>K



Q< K
A razo entre as concentraes iniciais dos
produtos e dos reagentes muito pequena.

Reagentes tm de ser convertidos em
produtos.

Para que se atinja o equilbrio o sistema evolui da
esquerda para a direita at se atingir o equilbrio.

A + B C + D

Q= K

As concentraes iniciais so as concentraes
de equilbrio.

O sistema est em equilbrio.

A + B C + D






Q>K
A razo entre as concentraes iniciais dos
produtos e as concentraes iniciais dos
reagentes muito grande.
Para que se atinja o equilbrio, os
produtos tm de se converter nos
reagentes.
O sistema evolui da direita para a esquerda
at se atingir o equilbrio.
A + B C + D




Perturbao do equilbrio
A + B C+D
adio

A + B C+D
remoo

A + B C+D
adio

A + B C+D
remoo
Presso e equilbrio

O aumento ou diminuio de presso
tambm desloca equilbrios
(especialmente quando reagente(s) ou
produto(s) so gasosos).


Variaes no volume e na presso
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)

Em geral, um aumento de presso (diminuio no volume) favorece a
reaco em que h uma diminuio do nmero total de moles de gases
(reaco inversa, neste caso)
Uma diminuio da presso (aumento no volume) favorece a reaco
em que h uma aumento do nmero total de moles de gases (neste caso,
a reaco directa).
Variaes no volume e na presso
Variando a presso num recipiente onde se encontra um
sistema em equilbrio, em fase gasosa, o sistema evolui
espontaneamente de acordo com o Princpio de Le Chtelier, isto ,
de tal forma que tende a contrair a perturbao introduzida.

Note-se, no entanto, uma vez que a presso de um gs depende
do nmero de molculas desse gs no recipiente, as reaces
qumicas cujo nmero de molculas de reagentes for
estequiometricamente igual ao nmero de molculas de
produtos no so afectadas por variaes de presso.
Calor e equilbrio
A adio ou remoo de calor tambm
pode deslocar o equilbrio em reaces
endo e exotrmicas


Variaes na temperatura
Consideremos o sistema:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
A formao de NO
2
a partir de N
2
O
4
um processo endotrmico:

N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) H
0
= 58,0 kJ

E a reaco inversa um processo exotrmico
2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g) H
0
= - 58,0 kJ


Um aumento de temperatura favorece reaces endotrmicas, e uma
diminuio de temperatura favorece reaces exotrmicas.

Processo Haber: Sntese de NH
3

N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)

Condies ptimas:
- presso elevada;
- Temperatura baixa.

Na indstria : Temperatura +
catalisador: velocidade da
produo (cintica).


A vida a altitudes elevadas e a produo de
hemoglobina
Os alpinistas precisam de semanas ou mesmo meses para se
ambientarem antes de escalarem montanhas de elevada altitude
como o Monte Everest.
Como explicar este facto?
A vida a altitudes elevadas e a produo
de hemoglobina
Escalar uma montanha de elevada altitude pode causar dores de
cabea, nuseas, fadiga no usual e outros incmodos. Tudo
isto so sintomas de hipoxia, uma deficincia na quantidade de O
2

quando chega aos tecidos do corpo.

No entanto, uma pessoa que vive a altitude elevada durante
semanas ou meses recupera gradualmente do enjoo de altitude e
habitua-se ao teor do contedo de O
2
na atmosfera, sendo capaz
de funcionar normalmente.




A vida a altitudes elevadas e a produo de
hemoglobina
Consideremos o seguinte sistema em equilbrio, que representa a
combinao do O
2
com a molcula de hemoglobina:

Hb (aq) + O
2
(aq) HbO
2
(aq)

HbO
2
- oxi-hemoglobina que o composto que transporta realmente o O
2

para os tecidos.

A constante de equilbrio :



De acordo com o Princpio de Le Chtelier, como evoluir o
sistema se a ocorrer uma diminuio da concentrao de O
2
?

] [Hb][O
] [HbO
2
2
=
c
K
A vida a altitudes elevadas e a produo
de hemoglobina

Hb (aq) + O
2
(aq) ? HbO
2
(aq)
De acordo com o Princpio de Le Chtelier, uma diminuio da
concentrao de O
2
deslocar o sistema da direita para a
esquerda.
Hb (aq) + O
2
(aq) HbO
2
(aq)

Esta variao elimina a oxi-hemoglobina, causando hipoxia.

Desde que se d tempo suficiente o corpo capaz de se defender
desta adversidade produzindo mais molculas de hemoglobina. O
equilbrio desloca-se ento gradualmente da esquerda para a
direita novamente, favorecendo a produo de oxi-hemoglobina.
Energia de Gibbs e Equilbrio Qumico
As equaes que nos do as variaes de energia de Gibbs e de energia padro so, respectivamente,



importante compreender as condies em que estas equaes so aplicveis e que tipo de informao podemos obter a partir de G e de G

Consideremos a seguinte reaco:

Reagentes Produtos
G = H - TS
G = H - TS

Energia de Gibbs e Equilbrio Qumico
A variao da Energia de Gibbs padro para esta reaco dada
por:
G = G (produtos) G(reagentes)

G - representa a variao da energia de Gibbs quando os
reagentes no seu estado padro so convertidos em produtos
tambm no seu estado padro.

Assim que a reaco tiver incio, deixa de ser vlida a condio
de estado padro para os reagentes e para os produtos, pois
nenhum deles permanece em soluo com uma concentrao
padro.
Energia de Gibbs e Equilbrio Qumico
Quando no estamos sob condies padro, devemos usar G em
vez de G para prever a direco da reaco. A relao entre G
e G :

G = G + RT ln Q
Em que:
R constante dos gases perfeitos ( 8,314 J/K . mol)
T temperatura absoluta a que ocorre a reaco
Q quociente reaccional



No equilbrio, AG = 0 e Q = K

0 = AG + RT ln K

AG = - RT ln K

Reaco no espontnea


AG = G(produtos)
G(reagentes) > 0


G (produtos)


G (reagentes)

G > 0,

pois G
produtos
> G
reagentes

A reaco no espontnea.
Os reagentes so
favorecidos em relao aos
produtos.
AG = G(produtos)
G(reagentes) < 0


G (reagentes)


G (produtos)

G < 0,

pois G
produtos
< G
reagentes

A reaco espontnea.
Os produtos so favorecidos
em relao aos reagentes.
Reaco espontnea
Reaco em Equilbrio Qumico
G = 0

Os produtos e os reagentes
so igualmente favorecidos
no equilbrio.
Energia de Gibbs e Equilbrio Qumico
K ln K G Comentrios
> 1 Positivo Negativo A reaco espontnea. Os produtos
so favorecidos em relao aos
reagentes.
= 1 0 0 Os produtos e os reagentes so
igualmente favorecidos.
< 1 Negativo Positivo A reaco no espontnea. Os
reagentes so favorecidos em relao
aos produtos.