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PROCESOS PETROQUMICOS

PRODUCCIN DE OLEFINAS LIGERAS

Ing. CESAR LUJN RUIZ FACULTAD DE PETROLEO FIP-UNI

PRODUCCIN DE OLEFINAS LIGERAS

LA PRINCIPAL RUTA PARA LA PRODUCCIN DE OLEFINAS LIGERAS ES EL PROCESO DENOMINADO "STEAM CRACKING" DE HIDROCARBUROS.

1. DEFINICIN DE STEAM CRACKING EL "STEAM CRACKING" O CRAQUEO CON VAPOR, ES UN PROCESO MEDIANTE EL CUAL A ELEVADAS TEMPERATURAS, EN PRESENCIA DE VAPOR DE AGUA Y EN AUSENCIA DE CATALIZADORES, TIENE LUGAR LA PIRLISIS DE LOS HIDROCARBUROS QUE COMPONEN LA ALIMENTACIN.

LOS PRODUCTOS DESEADOS EN ESTE PROCESO SON LAS OLEFINAS LIGERAS COMO: EL ETILENO EL PROPILENO EL 1,3 BUTADIENO 1-BUTENO 2-BUTENO ISOBUTILENO ESTOS SE EMPLEAN COMO MATERIA PRIMA PARA ELABORAR PRODUCTOS INTERMEDIOS Y FINALES PETROQUMICOS, LOS CUALES SE DESTINAN EN LA FABRICACIN DE: PLSTICOS CAUCHOS SINTTICOS FIBRAS SINTTICAS

1. LAS CARGAS PARA EL PROCESO DE STEAM CRACKING LAS CARGAS A LAS UNIDADES DE ESTE PROCESO AMPLIAMENTE. LAS FUENTES MS TPICAS PROVIENEN DE: LOS LQUIDOS DEL GAS NATURAL EL ETANO EL PROPANO EL BUTANO LAS FRACCIONES PETROLFERAS DE LA DESTILACIN ATMOSFRICA NAFTA LIGERA LPG GAS OIL VARAN

MATERIAS PRIMAS PARA PRODUCIR ETILENO - DISTRIBUCIN MUNDIAL

LA CONVERSIN (CONVERSION) ES DEFINIDA COMO EL PORCENTAJE DE ALIMENTACIN O CARGA QUE DESAPARECE EN UNA REACCIN QUMICA. LA CONVERSIN ES MEDIDA GENERALMENTE ALREDEDOR DEL REACTOR Y LA RELACIN ES DE PESOS. EN UN REACTOR PARA PRODUCIR ETILBENCENO, SE RELACIONA LA CANTIDAD DE BENCENO NO REACCIONADO QUE SALE DEL REACTOR DIVIDIDO CON EL BENCENO QUE INGRESA AL REACTOR (NO INCLUYE RECICLO), RESTARLO DE 1.0 Y MULTIPLICARLO POR 100, SE OBTENDR EL PORCENTAJE DE LA CONVERSIN DEL BENCENO EL RENDIMIENTO (YIELD) SE REFIERE A LA CANTIDAD DE PRODUCTO QUE SALE DEL REACTOR DIVIDIDO CON LA CANTIDAD DE ALIMENTACIN. EN UNA PLANTA DE OLEFINAS, EL RENDIMIENTO DEL ETILENO ES LA RELACIN DE PESO DE ETILENO DIVIDIDO POR EL PESO DE LA CARGA, NAFTA. EN TPICAS PLANTAS PETROQUMICAS EL RENDIMIENTO SE REFIERE A LA CANTIDAD CONVERTIDA DE CARGA QUE TERMINA COMO PRODUCTO FINAL, INCLUYE EL RECICLO. SE MIDE ALREDEDOR DE LA PLANTA.

A CONTINUACIN SE PRESENTAN LOS RENDIMIENTOS DEL STEAM CRACKING PARA DIFERENTES TIPOS DE CARGA:

DISTRIBUCIN DE PRODUCTOS A PARTIR DE VARIAS CARGAS

2.1 ESPECIFICACIONES DE LA CARGA LA COMPOSICIN DE LA CARGA TIENE RELACIN DIRECTA CON LOS PRODUCTOS FINALES QUE SE OBTENGAN. LA NAFTA PETROQUMICA CUANTO MS RICA: EN N-PARAFINAS Y NAFTENOS, RENDIMIENTO EN ETILENO PROMUEVE UN MAYOR

EN i - PARAFINAS Y LA DESCOMPOSICIN DE OLEFINAS FORMADAS CON MS DE TRES TOMOS, FAVORECEN LA FORMACIN DE PROPILENO UN MAYOR CONTENIDO EN NAFTENOS MEJORA EL RENDIMIENTO EN BUTADIENO LOS AROMTICOS SON MUY REFRACTARIOS AL CRACKING Y NO INFLUYEN EN EL RENDIMIENTO EN OLEFINAS

EL CRACKING DE GAS OIL ES POCO UTILIZADO EN LA ACTUALIDAD POR LAS SIGUIENTES DESVENTAJAS: EL ELEVADO CONTENIDO EN AZUFRE QUE IMPLICA HIDRODESULFURACIN PREVIA DE LA ALIMENTACIN UNA

LA ELIMINACIN DEL H2S (CIDO SULFHDRICO) EN LA ZONA FRA DEL PROCESO

1. PRODUCTOS FINALES DE SALIDA DE LA PLANTA UNA CORRIENTE RICA EN H2, QUE SE SUELE USAR PARA HIDROGENAR EN PROCESOS CATALTICOS. UNA CORRIENTE RICA EN METANO QUE SE SUELE USAR EN LOS PROPIOS HORNOS DE CRACKING DE LA PLANTA. UNA CORRIENTE DE ETILENO PURO, TPICAMENTE DE RIQUEZA SUPERIOR AL 99.9% EN VOLUMEN. UNA CORRIENTE RICA EN PROPILENO CON PUREZA DEL 99.5% EN VOLUMEN. LA FRACCIN C4 CON UNA PUREZA DEL 99% EN PESO, CUYO COMPUESTO PETROQUMICO DE MAYOR INTERS ES EL 1,3 BUTADIENO. UNA GASOLINA DE PIRLISIS, QUE DEBE SER HIDROGENADA SELECTIVAMENTE PARA ELIMINAR LAS DIOLEFINAS.

TECNOLOGA DEL STEAM CRACKING DE HIDROCARBUROS UNA PLANTA DE FABRICACIN DE OLEFINAS POR EL PROCESO DE STEAM CRACKING CONSTA DE ZONAS BIEN DIFERENCIADAS:

UNA ZONA CALIENTE, EN DONDE TIENE LUGAR LAS REACCIONES DE CRACKING QUE CONDUCEN A LA FORMACIN DE UN GRAN NMERO DE COMPUESTOS.

UNA ZONA FRA EN DONDE SE SEPARAN LOS PRODUCTOS FORMADOS.

BREVE DESCRIPCIN DEL PROCESO DE STEAM CRACKING LA CARGA DE HIDROCARBUROS JUNTO CON EL VAPOR DE DILUCIN SE PRECALIENTAN EN LA ZONA DE CONVECCIN DEL HORNO DE CRACKING. POSTERIORMENTE, AMBOS INGRESAN MEZCLADOS A LA ZONA DE RADIACIN DEL HORNO DONDE TIENE LUGAR LAS REACCIONES PRINCIPALES. PARA EVITAR QUE LAS REACCIONES SECUNDARIAS QUE CONDUCEN A PRODUCTOS NO DESEADOS AVANCEN, SE PROCEDE A ENFRIAR RPIDAMENTE LOS EFLUENTES DEL HORNO DE CRACKING. ESTE ENFRIAMIENTO VIOLENTO SE HACE POR MEDIO DE UN INTERCAMBIADOR DE TRANSFERENCIA (TLX), POR MEDIO DEL CUAL, SE TRANSFIERE EL CALOR AL AGUA LQUIDA PARA GENERAR VAPOR.

UNA VEZ ENFRIADO EL PRODUCTO SE PROCEDE A UN FRACCIONAMIENTO PRIMARIO PARA SEPARAR EL PRODUCTO PESADO (FUEL OIL) DEL RESTO DE LOS PRODUCTOS (GASES + GASOLINA). POSTERIORMENTE, LA GASOLINA SE SEPARA DE LOS GASES Y ESTOS LTIMOS SON COMPRIMIDOS HASTA LA PRESIN NECESARIA Y ENVIADOS A LA ZONA FRA. AS MISMO, UNA VEZ ELIMINADOS LOS GASES CIDOS Y COMPLETAMENTE EXENTO DE HUMEDAD, LOS GASES DE CRACKING INGRESAN AL TREN DE FRACCIONAMIENTO PARA SEPARAR Y OBTENER LOS PRODUCTOS FINALES.

TECNOLOGA EN LA ZONA CALIENTE

TECNOLOGA EN LA ZONA CALIENTE LOS ASPECTOS MS RELEVANTES DE LA ZONA CALIENTE SON LOS SIGUIENTES:

1. EL VAPOR DE AGUA EL PAPEL DEL VAPOR DE AGUA ES PRINCIPALMENTE EL DE DISMINUIR LA PRESIN PARCIAL DE LOS HIDROCARBUROS. ENTRE SUS EFECTOS MS BENFICOS TENEMOS: ES UN INERTE QUE REDUCE LA PRESIN PARCIAL DE LOS HIDROCARBUROS, DISMINUYENDO LA TENDENCIA A LA FORMACIN DE COQUE. GRACIAS A SU ALTA CONDUCTIVIDAD TRMICA FAVORECE LA TRANSMISIN DE CALOR HACIA LAS MOLCULAS DE HIDROCARBUROS. TIENE UN EFECTO OXIDANTE SOBRE LAS PAREDES DE LOS TUBOS, SUFICIENTE PARA DISMINUIR EL EFECTO CATALTICO DEL HIERRO Y EL NIQUEL, QUE DE NO SER AS PROMOVERAN LA FORMACIN DE COQUE.

ENTRE LOS INCONVENIENTES TENEMOS: HACE FALTA CALENTARLO, LO QUE AUMENTA LOS COSTOS OPERATORIOS. POSTERIORMENTE HAY QUE SEPARARLO DE LOS PRODUCTOS DEL CRACKING, LO QUE IMPLICA SUPERFICIE DE CONDENSACIN Y NECESIDAD DE REFRIGERACIN. LAS RELACIONES VAPOR/HIDROCARBURO VARAN SEGN LA ALIMENTACIN. LOS VALORES TPICOS EN RELACIN DE PESO SON LOS SIGUIENTES: ETANO PROPANO NAFTA PETROQUMICA GAS-OIL 0.25 0.30 0.50 0.80 0.40 0.50 0.80 1.00

2. EL HORNO DE CRACKING LOS HORNOS DE CRACKING, COMO CUALQUIER HORNO, TIENEN DOS ZONAS PERFECTAMENTE DIFERENCIADAS: LA ZONA DE RADIACIN LA ZONA DE CONVECCIN. LA DIFERENCIA FUNDAMENTAL CON RESPECTO AL RESTO DE HORNOS ES QUE LOS SERPENTINES DE LA ZONA DE RADIACIN SON EN REALIDAD REACTORES. EL VAPOR DE DILUSIN Y LA NAFTA PETROQUMICA INGRESAN A LA ZONA DE CONVECCIN A UNA PRESIN DE 6 kg/cm2 Y SE PRECALIENTA HASTA ALCANZAR LOS 600C. EN ESTAS CONDICIONES INGRESA A LA SECCIN DE RADIACIN, LAS REACCIONES DE CRACKING SE INICIAN A UNA TEMPERATURA COMPRENDIDA ENTRE LOS 600 A 700C. EL CRACKING SE LLEVA A CABO EN ESTA SECCIN BAJO UN CONTROL ADECUADO DE LAS CONDICIONES DE TEMPERATURA QUE NO DEBEN SOBREPASAR LOS 850 C A LA SALIDA DEL HORNO. LOS TIEMPOS DE RESIDENCIA EN ESTA ZONA DEL HORNO SON CORTOS Y ESTN EN EL RANGO DE 0.5 A 1.2 SEGUNDOS PARA MAXIMIZAR LA PRODUCCIN DE OLEFINAS Y MINIMIZAR BTX Y LQUIDOS PESADOS.

HORNO DE CRACKING
EL DISEO DE LOS HORNOS HA VARIADO PASNDOSE DE TUBOS HORIZONTALES, EN EL PASADO, A VERTICALES EN LA ZONA DE RADIACIN. DADO QUE EN LAS PAREDES INTERNAS SE PRODUCE EL DEPSITO DE UNA CAPA DE COQUE ES NECESARIO PONER FUERA DE SERVICIO Y EN FORMA ALTERNADA A CADA UNO DE LOS HORNOS CON CIERTA PERIODICIDAD (CADA 3 MESES, POR EJEMPLO). EL COQUE CON ORIGEN EN LAS REACCIONES SECUNDARIAS, AFECTA LA TRANSFERENCIA DE CALOR, Y AUMENTA LA PRDIDA DE CARGA POR DISMINUCIN DEL DIMETRO INTERNO.

3. MECANISMOS DE REACCIN LAS REACCIONES QUMICAS QUE SE PRODUCEN EN LA PIRLISIS DE LOS HIDROCARBUROS SON MUY COMPLEJAS, AUMENTANDO SU COMPLEJIDAD CONFORME LA CARGA SE VA HACIENDO MS PESADA. LA INICIACIN DE LAS REACCIONES DE CRACKING TIENE LUGAR POR ROTURA DE UN ENLACE C - C CON PRODUCCIN DE RADICALES LIBRES.

CONDICIONES OPERATORIAS EN LOS CRACKERS Condiciones Operatorias y productos obtenidos en el Cracker de Etano CONDICIONES OPERATORIAS Temperatura, C 750 - 850 2 Presin, Kg/cm 1 - 1.2 Tiempo de residencia, segundos 0.5 - 1.2 Relacin Vapor/Hidrocarburo 0.5 PRODUCTO, % EN PESO Hidrgeno + metano 12.9 Etileno 80.9 Propileno 1.8 Butadieno 1.9 Otros 2.5 + Otros: Propano0.3, butano 0.4, butenos 0.4, C 5 1.4 Condiciones Operatorias y productos obtenidos en el Cracker de Nafta CONDICIONES OPERATORIAS Temperatura, C Presin Tiempo de residencia, segundos Relacin Vapor/Hidrocarburo PRODUCTO, % EN PESO Hidrgeno + metano Etileno Propileno Butileno Butadieno Gasolina de Pirlisis Fuel gas Otros

800 Atmosfrica 0.35 0.6 - 0.8 10 23 13 15 4 18 11 6

4. ENFRIAMIENTO DEL GAS DE CRACKING LOS PRODUCTOS DE REACCIN QUE ABADONAN LA ZONA DE RADIACIN DEL HORNO, DEBEN ENFRIARSE TAN RPIDO COMO SEA POSIBLE. EL OBJETIVO ES EVITAR QUE SIGAN AVANZANDO LAS REACCIONES SECUNDARIAS TENDIENTES A LA FORMACIN DE COQUE O DE POLIMERIZACIN. EL SISTEMA DE ENFRIAMIENTO DE LOS EFLUENTES DE LOS HORNOS SE EFECTA EN UN INTERCAMBIARDOR DE TRANSFERENCIA EN LNEA (TLX). EN ESTE EQUIPO LOS GASES SE ENFRAN HASTA UNA TEMPERATURA DE 370C, TRANSFIRIENDO SU CALOR AL AGUA, PARA CONVERTIRLO EN VAPOR DE ALTA PRESIN. EL VAPOR PRODUCIDO ES DE 125 kg/cm2 - 350C

EL VAPOR LA PLANTA DISPONE DE UN SISTEMA CENTRALIZADO DE PRODUCCIN DE VAPOR QUE LE PERMITE SER AUTOSUFICIENTE. EL VAPOR SATURADO DE ALTA PRESIN ES PRODUCIDO EN LOS CAMBIADORES DE LA LNEA DE TRANSFERENCIA (TLX) Y EL RECALENTAMIENTO SE EFECTA CON LOS HUMOS PROVENIENTES DEL HORNO DE CRACKING. LOS REQUERIMIENTOS DE VAPOR EN LA PLANTA SON UTILIZADOS PARA EL ACCIONAMIENTO PRINCIPALMENTE DE LAS TURBINASCOMPRESORAS, EL NIVEL DE VAPOR PARA ESTE USO ES DE 110 ATM. DE PRESIN Y 510C. EL SIGUIENTE NIVEL RESULTANTE DE VAPOR (41 ATM. Y 410C) PERMITE EXPORTARSE A OTRAS UNIDADES DEL COMPLEJO INDUSTRIAL PARA UTILIZARSE EN DIVERSOS SERVICIOS. NIVELES DE VAPOR PRODUCIDOS EN PLANTA NIVELES DE VAPOR P (atm) T (C) SHH 110 510 SH 41 410 SM 17 315 SL 5.5 250 SLL 2.5 127

5. FRACCIONAMIENTO PRIMARIO Y COMPRENSIN LOS GASES SALIENTES DEL TLX INGRESAN A UN FRACCIONADOR PRIMARIO PARA SEPARAR LOS GASES DE LOS HIDROCARBUROS LQUIDOS PESADOS. POR CABEZA DEL FRACCIONADOR SALE LA MEZCLA DE GASOLINA, AGUA Y LOS HIDROCARBUROS GASEOSOS Y POR EL FONDO EL FUEL OIL. LA MEZCLA PROVENIENTE DEL TOPE DEL FRACCIONADOR SE ENFRA E INGRESA A UN CONDENSADOR, DONDE SE SEPARAN LA GASOLINA LQUIDA Y LA MEZCLA GASEOSA DE HIDROCARBUROS. PARA DESTILAR LA MEZCLA DE EFLUENTES GASEOSOS DEL CRACKING Y OBTENER PRODUCTOS FINALES ES NECESARIO LICUARLOS. PARA EFECTUAR ESTA SEPARACIN FSICA SE DEBE TENER EN CUENTA LA GRAN VOLATILIDAD DE LA MAYORA DE LOS COMPUESTOS DE LA MEZCLA GASEOSA. LAS TEMPERATURAS DE EBULLICIN A PRESIN ATMOSFRICA DEL METANO, ETANO Y ETILENO SON - 161.6C, - 88.9C Y - 103.7C RESPECTIVAMENTE.

6. PURIFICACIN DE GASES LA MEZCLA DE GASES CONTIENE AZUFRE, DIXIDO DE CARBONO Y AGUA, LOS CUALES DEBEN SER ELIMINADOS ANTES DE INGRESAR A LA ZONA FRA. EN LAS CORRIENTES DE CRACKING, EL AZUFRE EST PRESENTE EN LA FORMA DE H 2S Y MERCAPTANOS LIGEROS. POR OTRA PARTE, EL CO2 SE FORMA EN LAS REACCIONES DEL VAPOR CON EL COQUE. LA ELIMINACIN DE ESTOS GASES CIDOS SE HACE POR LAVADO CON MONOETANOLAMINAS (MEA), CON SOSA, O CON LOS DOS SISTEMAS. ASIMISMO, PARA PODER SEPARAR LOS PRODUCTOS DE CRACKING, SE DEBE SECAR EL AGUA COMPLETAMENTE DE LA MEZCLA DE GASES QUE VA A LA ZONA FRA. DE ESTA MANERA SE EVITAR LA FORMACIN DE CRISTALES DE HIELO QUE PUEDEN OBSTRUIR LOS EQUIPOS. LOS SISTEMAS DE SECADO UTILIZAN LOS DESECANTES SLIDOS, PRINCIPALMENTE LOS XIDOS DE ALUMINIO TALES COMO: ALUMINA, DRIOSEL Y FLUORITA. TAMBIN SE USA INDUSTRIALMENTE SISTEMAS DE SECADO CON GLICOL.

COMPRESIN DEL GAS DE CRACKING LOS COMPRESORES SON MQUINAS QUE TIENEN POR OBJETO DESCARGAR UN GAS A UNA PRESIN MAYOR DE LA QUE TENA INICIALMENTE. LA INDUSTRIA DE PROCESOS, USA LOS COMPRESORES PARA AUMENTAR LA PRESIN DEL AIRE, LOS GASES Y LOS VAPORES. SE PUEDE IDENTIFICAR LOS SIGUIENTES TIPOS: - COMPRESORES CON MOVIMIENTO ALTERNATIVO (DE PISTN) - COMPRESORES CENTRFUGOS - COMPRESORES AXIALES, ETC. EN LAS PLANTAS DE ETILENO SE UTILIZAN PARA LA COMPRESIN DEL GAS DE CRACKING Y FUNCIONAMIENTO DE LAS BOMBAS DE CALOR, COMPRESORES CENTRFUGOS ACCIONADOS POR TURBINA DE VAPOR. EN EL CASO DE GAS DE CRACKING SE COMPRIME EN CINCO ETAPAS, ALCANZANDO FINALMENTE UNA PRESIN DE 32 kg/cm 2 Y 38C, CONDICIONES NECESARIAS PARA INGRESAR A LA ZONA FRA.

LA ETAPAS DE COMPRESIN ES SEGUIDA CADA UNA DE ELLAS DE ENFRIAMIENTO. LAS CONDICIONES OPERATORIAS EN CADA ETAPA SON LAS SIGUIENTES: 1 ETAPA DE 0.2 kg/cm2 Y 40C SE COMPRIME HASTA 1.7 kg/cm2 Y 38C 2 ETAPA DE 1.7 kg/cm2 Y 38C SE COMPRIME HASTA 3.4 kg/cm2 Y 38C 3 ETAPA DE 3.4 kg/cm2 Y 38C SE COMPRIME HASTA 7.5 kg/cm2 Y 38C 4 ETAPA DE 7.5 kg/cm2 Y 38C SE COMPRIME HASTA 15.75 kg/cm2 Y 38C 5 ETAPA DE 15.75 kg/cm2 Y 38C SE COMPRIME HASTA 32.0 kg/cm2 Y 38C

SE APLICA 4 ETAPAS PARA GASES Y 5 ETAPAS PARA LQUIDOS

TURBINA DE VAPOR SON EQUIPOS QUE TRANSFORMAN LA ENERGA INTERNA DE VAPOR EN ENERGA MECNICA. CONSISTE EN RODETES PROVISTOS DE LABES A LOS QUE EL VAPOR HACE GIRAR DENTRO DE LA CARCASA. SU APLICACIN MS IMPORTANTE ES EL ACCIONAMIENTO DE EQUIPOS ROTATIVOS COMO COMPRESORES CENTRFUGOS, BOMBAS, ETC, QUE REQUIEREN CONDICIONES DE FUNCIONAMIENTO VARIABLES, LO QUE SE LOGRA MODIFICANDO LA VELOCIDAD DE ROTACIN DE LA TURBINA EN FUNCIN DEL FLUJO DE VAPOR. OTRA APLICACIN, ES DENTRO DE UN SISTEMA DE CICLO SIMPLE O COMBINADO PARA LA GENERACIN DE ENERGA ELCTRICA.

TECNOLOGA EN LA ZONA FRIA

SISTEMAS DE REFRIGERACIN EN PRINCIPIO, TODOS LOS CICLOS DE REFRIGERACIN TERICOS SE PUEDEN USAR EN EL DISEO DE UNA PLANTA DE ETILENO. SIN EMBARGO, LOS MS USUALES SON LOS SIGUIENTES: CICLO DE RANKINE INVERSO, CON VARIAS ALTERNATIVAS: CICLO ABIERTO/CERRADO; CICLO SIMPLE/DOBLE/TRIPLE. CICLO DE CLAUDE O DE EXPANSIN ISOENTRPICA CICLO DE LINDE O DE EXPANSIN JOULE-THOMSON

CICLO DE RANKINE INVERSO EL CICLO DE RANKINE PUEDE RESUMIRSE EN UN DIAGRAMA T-S DE LA FIGURA 1. EL GAS FRO ENTRA EN EL COMPRESOR (PUNTO 2) EN DONDE SE ELEVA LA PRESIN Y SE CALIENTA (PUNTO 3). A LA SALIDA DEL COMPRESOR, EL GAS PRIMERO SE ENFRA (PUNTO 4) Y SE CONDENSA (PUNTO 5) CON AGUA DE REFRIGERACIN. AL EXPANDIRSE EN LA VLVULA SE ENFRA, EVAPORNDOSE EN PARTE (PUNTO 1); EL LQUIDO FRO PUEDE CEDER SUS FRIGORAS Y PASAR A LA FASE GAS PARA REPETIR EL CICLO.

CICLO DE CLAUDE LOS GASES TAMBIN REFRIGERACIN.

SE

PUEDEN

EMPLEAR

PARA

PRODUCIR

ESTE PRINCIPIO FUE APLICADO POR PRIMERA VEZ POR G. CLAUDE PARA LA LICUEFACCIN DEL AIRE. EL DIAGRAMA T-S DEL CICLO IDEAL DE CLAUDE SE PRESENTA EN LA FIGURA 2. EN LAS PLANTAS DE ETILENO EL CICLO SE APLICA AL METANO QUE SE OBTIENE POR CABEZA DE LA COLUMNA DESMETANIZADORA. EL COMPRESOR DE GAS DE CRACKING SE USA PARA ELEVAR LA PRESIN DE LA CORRIENTE DE METANO. EL METANO SALE DEL COMPRESOR DE GAS A PRESIN Y TEMPERATURA ELEVADA EN EL PUNTO 4. SE ENFRA CON AGUA DE REFRIGERACIN HASTA PUNTO 5 Y SE VUELVE A ENFRIAR HASTA PUNTO 6 CON LA CORRIENTE GASEOSA FRA QUE RETORNA AL COMPRESOR. EL GAS FRO Y COMPRIMIDO SUFRE UNA EXPANSIN, QUE EN EL CICLO IDEAL DE CLAUDE ES ADIABTICA E ISOENTRPICA, PROPORCIONANDO TRABAJO EN UN TURBO EXPANSOR, REDUCIENDO SU PRESIN Y TEMPERATURA HASTA EL PUNTO 1. EL GAS FRO SE USA PARA ENFRIAR CORRIENTES DE PROCESO HASTA PUNTO 2 Y PARA ENFRIAR EL PROPIO GAS QUE SALE DEL COMPRESOR HASTA PUNTO 3, VOLVIENDO A ENTRAR AL COMPRESOR.

CICLO DE LINDE - EXPANSIN JOULE-THOMSON EL CICLO DE LINDE ES SIMILAR AL CICLO DE CLAUDE. SU DIAGRAMA TS SE PRESENTA EN LA FIGURA 3.

LA NICA DIFERENCIA ENTRE ESTE CICLO Y EL ANTERIOR ES QUE LA EXPANSIN DEL GAS PASO 6 A 1 EN LUGAR DE HACERSE ISOENTRPICAMENTE COMO EN EL CICLO IDEAL DE CLAUDE, SE HACE POR EFECTO JOULE-THOMSON. ESTA ES UNA EXPANSIN LIBRE, ISOENTLPICA Y ADIABTICA, QUE NO PROPORCIONA TRABAJO. EL EQUIPO EN DONDE SE REALIZA ESTA EXPANSIN ES UNA VLVULA DE CONTROL.

SI BIEN EL CICLO DE CLAUDE TIENE UN RENDIMIENTO MAYOR, EL CICLO DE LINDE SE HA USADO MS EXTENSAMENTE PORQUE ES MS SENCILLO Y REQUIERE MENOS INVERSIN (UNA VLVULA DE CONTROL FRENTE A UN TURBOEXPANSOR).

1.CARACTERISTICAS DE LOS HIDROCARBUROS DEL STEAM CRACKING CONDICIONES A PRESIN ATMOSFRICA COMPUESTO T. Ebullicin C METANO -161.6 ETANO -88.9 ETILENO -103.7 PROPILENO -47.5 BUTADIENO -4.3 LOS HIDROCARBUROS SON COMPUESTOS NO POLARES Y EN GENERAL AL ELEVAR LA PRESIN PARA EL FRACCIONAMIENTO SE TIENE LAS SIGUIENTES CONSECUENCIAS:

EL PRODUCTO DE CABEZA SE PUEDE CONDENSAR A TEMPERATURAS MS ELEVADAS, POR LO QUE NO SE NECESITA NIVELES TRMICOS TAN FROS COMO EN EL CASO EN QUE LA PRESIN FUERA MS REDUCIDA. SE NECESITAN MS ETAPAS TERICAS DE FRACCIONAMIENTO PARA CONSEGUIR UNA SEPARACIN DETERMINADA. SE NECESITA MAYOR INVERSIN Y MAYOR COSTO OPERATIVO EN EL COMPRESOR DE GAS DE CRACKING. MAYOR INVERSIN EN LAS COLUMNAS DE DESTILACIN Y MENOR INVERSIN Y COSTOS OPERATIVOS EN LOS CIRCUITOS CRIOGNICOS.

LA ADECUADA COMBINACIN DE TODOS ESTOS FACTORES ES LA QUE VA A DETERMINAR EL DISEO PTIMO DE LA ZONA DE FRACCIONAMIENTO, O ZONA FRA DE UNA PLANTA DE STEAMCRACKING.

EN EL CASO DEL GAS DE CRACKING ES NECESARIO GENERAR FRIGORAS (FRO) PARA SEPARARLO EN CORRIENTES DE USO FINAL. LA SECUENCIA DE LOS FRACCIONAMIENTOS EN LA ZONA FRA PUEDEN SER VARIOS, SIENDO TRES DE ELLOS LOS QUE SE HAN USADO MS EXTENSAMENTE: A. DESETANIZADORA - DESMETANIZADORA - C 2 FRACCIONADOR B. DESPROPANIZADORA - DESMETANIZADORA - DESETANIZADORA - C2 FRACCIONADOR C. DESMETANIZADORA - DESETANIZADORA - C 2 FRACCIONADOR LAS CONDICIONES DE ALIMENTACIN A LA PLANTA Y LA RIQUEZA DE LOS PRODUCTOS ESPECIFICADOS, DEFINEN EL ESQUEMA CONCRETO A ADOPTAR.

ESQUEMA A COLUMNA DESETANIZADORA EN ESTA COLUMNA LOS HIDROCARBUROS C2 (ETANO, ETILENO) Y MS LIGEROS (HIDRGENO, METANO), SE SEPARA COMPLETAMENTE DE LA FRACCIN C 3 Y MS PESADOS. EL INGRESO DE LA ALIMENTACIN A LA COLUMNA ES DE 31.3 kg/cm2 de presin Y - 35C. LA DISMINUCIN DE LA TEMPERATURA PREVIA AL INGRESO AL DESETANIZADOR ES POR EL INTERCAMBIO DE FRO CON OTRAS CORRIENTES FRAS DE LOS NIVELES - 56C, - 80C Y - 100C PROVENIENTES DEL SISTEMA DE REFRIGERACIN DEL ETILENO.

COLUMNA DESMETANIZADORA ESQUEMA A LA LOCALIZACIN DE LA COLUMNA DESMETANIZADORA ES EL EQUIPO CLAVE QUE VA A CONFIGURAR TODO EL ESQUEMA DE LA ZONA FRA. DEBIDO A QUE LA SEPARACIN ENTRE EL HIDRGENO Y EL METANO NECESITAN GRAN CANTIDAD DE ENERGA. LA PUREZA CON QUE SE QUIERA OBTENER EL HIDRGENO SER EL CONDICIONANTE MS IMPORTANTE EN EL ESQUEMA DE PROCESO DE LA CABEZA DE LA DESMETANIZADORA. LA ALIMENTACIN DE LA COLUMNA SE ENFRA USANDO UNA SERIE DE INTERCAMBIADORES DE NIVEL TRMICO CADA VEZ MS FRO.
CICLO ETILENO: -100 C, -80 C, -56 C; CICLO PROPILENO: -40 C, -20 C, +5 C

LA COLUMNA OPERA A ALTA PRESIN CON UN PERFIL DE PRESIONES QUE VA DESDE LOS 33.5 BAR HASTA LOS 8 BAR E IGUALMENTE TEMPERATURAS QUE VAN DESDE -98C HASTA -130 C. EN LA COLUMNA DESMETANIZADORA SE SEPARA POR CABEZA EL HIDRGENO Y EL METANO Y POR EL FONDO EL ETANO Y ETILENO. ESTE GAS DE CABEZA, POSTERIORMENTE, SE PUEDE SOMETER A ENFRIAMIENTOS Y EXPANSIONES CON EL FIN DE SEPARAR EL HIDRGENO Y EL METANO.

SEPARACIN ETANO-ETILENO ( SPLITTER C2) LA CORRIENTE PROCEDENTE DEL FONDO DE LA DESMETANIZADORA, FORMADA POR UNA MEZCLA DE ETANOETILENO, ALIMENTA A LA TORRE DE ETILENO (C2 FRACCIONADOR). POR CABEZA DE LA TORRE SE SEPARA EL ETILENO PRODUCTO CON UNA PUREZA DEL 99.9%. LA CORRIENTE DE FONDO LA CONSTITUYE LA FRACCIN DE ETANO, QUE UNA VEZ VAPORIZADA Y CALENTADA A TEMPERATURA AMBIENTE SE CRAQUEA EN LOS HORNOS DE ETANO.

COLUMNA DE 120 PLATOS

LOS TCNICOS DE LA COMPAA BRAUN ANALIZARON LOS TRES ESQUEMAS ANTERIORES (A, B, Y C) Y CONCLUYEN QUE, EN LAS CIRCUNSTANCIAS ACTUALES DE PRECIOS DE LAS ENERGAS, EL PRIMER ESQUEMA A CON LA COLUMNA DEMETANIZADORA OPERANDO A PRESIN ELEVADA ES EL QUE REQUIERE MENOR INVERSION Y EL MAS EFICIENTE ENERGETICAMENTE.

LA DEPROPANIZADORA SEPARA EL C3 (PROPANO Y PROPILENO) POR CABEZA, QUE A SU VEZ SE SEPARAN GENERALMENTE EN UN SPLITTER LA DEBUTANIZADORA SEPARA POR CABEZA EL C4 Y POR EL FONDO SE OBTIENE UNA NAFTA DE PIRLISIS

2. ANALOGIAS EN PLANTAS DE STEAM CRACKING TODAS LAS INSTALACIONES PARA LA FABRICACIN DE OLEFINAS POR CRACKING DE HIDROCARBUROS TIENEN EN COMN LAS SIGUIENTES SECCIONES: REACCIONES DE CRACKING EN LOS HORNOS FRACCIONAMIENTO PRIMARIO COMPRESIN SEPARACIN DEL GAS HASTA LA PRESIN DE

ELIMINACIN DE GASES CIDOS SECADO DE AGUA SEPARACIN O ELIMINACIN DE ACETILENO FRACCIONAMIENTO DE LOS GASES PARA OBTENER CORRIENTES RICAS EN LOS PRODUCTOS DESEADOS MEDIANTE VARIAS ETAPAS DE DESTILACIN.

EN EL CASO DEL FRACCIONAMIENTO, EL ORDEN EN QUE SE REALIZAN ESTAS ETAPAS HA VARIADO A LO LARGO DE LOS AOS, Y DE HECHO EXISTEN EN FUNCIONAMIENTO PLANTAS CON ESQUEMAS DIFERENTES ENTRE S.

EL ACETILENO SE ELIMINA EN UN REACTOR DE HIDROGENACIN CATALTICA SELECTIVA CON UN CATALIZADOR DE PALADIO

PROCESOS DE FABRICACIN DE ETILENO LA DISTRIBUCIN PORCENTUAL DE LA CAPACIDAD DE FABRICACIN DE ETILENO INSTALADA EN EL MUNDO SEGN PROCESOS, ES APROXIMADAMENTE LA SIGUIENTE: PROCESO STONNE & WEBSTER LUMMUS BRAUN KELLOG LINDE OTROS PORCENTAJE 38 25 13 11 8 5 100

OTROS: TECHNIP/KTI, BROWN AND ROOT.

A CONTINUACIN SE PRESENTAN LOS RENDIMIENTOS DEL STEAM CRACKING PARA DIFERENTES TIPOS DE CARGA:

AO 2007

CAPACIDAD MUNDIAL ETILENO PAIS O REGIN CAPACIDAD INSTADA (TM/A) ESTADOS UNIDOS Y CANADA 33800.000 AMERICA LATINA 5900.000 EUROPA OCCIDENTAL 223000.000 EUROPA ORIENTAL 7500.000 ASIA 30400.000 RESTO DEL MUNDO 9300.000 2007 AO:2002
LA CAPACIDAD MUNDIAL DEL ETILENO ALCANZA LOS 110 MILLONES DE TONELADAS ANUALES

LICENCIANTES DE TECNOLOGA PARA PROCESAR ETILENO: ABB LUMMUS STONE&WEBSTER KBR (KELLOG-BROWN-ROOT)

DISTRIBUCIN DE LOS PRODUCTOS PRODUCIDOS A PARTIR DEL ETILENO Y PROPILENO

MATERIA PRIMA

% USO 17% 60% 27% 16%

PRODUCTOS LDPE HDPE LLDPE PVC xido Etileno (OE) Etilbenceno (EB) Otros: 1-buteno, 1hexeno, etc.

MATERIA PRIMA

% USO 67% 7% 8%

PRODUCTOS Polipropileno (PP) Acrilonitrilo Oxo alcohols xido de Propileno Cumeno cido Acrlico

ETILENO

11.6 % 12.7 % 6.7 % 9%

PROPILENO

8% 6% 4%

AO 2010

PROYECTOS PETROQUMICOS EN EL MEDIO ORIENTE PARA PRODUCCIN DE ETILENO

PAIS Arabia Saudita Arabia Saudita Irn Qatar

PROYECTO PetroRabigh Sadara Chemical Co. Persian Gulf Co. Ras Laffan Olefin Complex, Exxon Borouge 2 Petrochemical Co.

INICIO DE OPERACIN 2009 2016 2014 2015

ETILENO MM TM/ao 1.3 1.2 1.3 1.6

UAE

2011

1.4

MATERIAS PRIMAS Y PROCESOS EN LA PRODUCCIN MUNDIAL DE PROPILENO


PRODUCCIN MATERIA PRIMA PROCESO PRODUCTO MUNDIAL PROCENTAJE

Nafta petroqumica (principal materia prima) Propano, butano (en menor proporcin) Craqueo Cataltico Gas oil de vaco Fluido (FCC) de Refinera Propano Etileno + butileno (olefinas) Metano Deshidrogenacin cataltica Metathesis Metanol a olefinas (MTO) Propileno 13 % Propileno 30% STEAM CRACKING Propileno 57 %

DADA LA VARIEDAD DE FUENTES DE OBTENCIN DEL PROPILENO Y SU DEPENDENCIA DEL NIVEL DE OPERACIN DE LAS REFINERAS, RESULTA ALGO MS DIFICIL DETERMINAR LA CAPACIDAD INSTALADA DE ESTA OLEFINA. UNA APROXIMACIN CERCANA A LA REALIDAD ES LA SIGUIENTE: CAPACIDAD MUNDIAL PROPILENO PAIS O REGIN CAPACIDAD INSTADA (TM/A) ESTADOS UNIDOS Y CANADA 18800.000 AMERICA LATINA 3000.000 EUROPA OCCIDENTAL 16000.000 EUROPA ORIENTAL 4500.000 ASIA 18400.000 RESTO DEL MUNDO 4000.000 AO:2007

AO 2012 Fuente: PTQ-Q2 8%

67%

6%

7%

8%

4% CIDO ACRLICO